Page 109 - Н.Меншуткина - Аналитическая химия. 4-е издание. 1880

90 III гр. 1 ПОДГР. 0БЩ1Я РЕАКЦШ. § 30.

БЕЗВОДНЫЯ ОКИСИ. 91

кислоты. Избытокъ углекислой соли переходить въ двууглс» Желязные растворы не осаждаются этими реактивами, выделяю­
*

кислую соль.

щаяся сернистая кислота, переходя въ серную кислоту, возста-

(А1а)С16+2КаСОа+ЗНаО=(А12)(НО)6 -|-6КС1-|-ЗСО2.

новляетъ соединешя окиси железа въ закисныя (см. § 42, б).

Отношение къ избытку реактива неодинаково (см. частный ре- (Fe2)Cl6+Na2S2O34 HaO=2FeCla-}-2NaClH-SHaO4+HaO-|-S.

акЩи).

§37. Безводный окиси алюмишя, хрома и железа во мно

д. J^tbucweie счьрниспшю аммонгя на соли алюмишя и

гомъ отличаются отъ гидратовъ. Реакщй, при которыхъ образу­

хрома сопровождается выделешемъ H^S: образуются гидраты оки­

ются безводная окпсп, при анализе будутъ, главнымъ образомъ,

сей. Для примера возьмемъ реакипо на соли алюмишя:

прокаливаше гидратовъ окисей. Окись алюмишя, смотря по сте­

(A^)(S0J3+3(N^J2S+6H20=(Al2)(H0)fi+3(NH4)2S04+3H2S

пени прокаливашя, представляетъ или порошокъ белаго цвета,

Сернистыхъ соединешй разсматриваемыхъ металловъ не обра­

или массу спекшуюся въ кусочки. Окись хрома—темнозеленып

зуется. Въ соляхъ окиси железа, обыкновенно близкихъ по свой-

порошокъ; окись железа—бурый порошокъ. Безводный окиси, даже

ствамъ къ солямъ алюмишя, при действш сернистаго аммошя,

слабо прокаленный, крайне трудно растворимы въ ккслотахъ. Для

происходитъ возстановлеше: образовавшаяся соль закиси даетъ

поверочныхъ опытовъ приходится эти окиси переводить въ рас­

съ новымъ количествомъ сернистаго аммошя черный осадокъ сер­

нистаго железа FeS. творъ. Для перевода сильно прокаленной окпсн железа въ рас-

^воръ достаточно обработки хлористоводородной кислотой. При

(Fe2)Cle+(NH4)!S=2FeCI!+2NHiCl+S

этомъ употребляютъ следующй щнемъ: прокаленную окись обл

FeCl2+(NH4)2S=FeS+2NH.Cl. ваютъ дымящеюся хлористоводородной кислотой, нагреваютъ не-

Реакщя сернистаго аммон!я применяется для отделешя этой

которое время, затемъ обработываютъ водою; въ воде раство­

подгруппы отъ металловъ II группы. Къ раствору, къ которому

ряется хлорное железо. Для окисей алюмишя и хрома этого npiewa

для полноты осаждешя прибавлено хлористаго аммошя, прилива-

недостаточно: эти окиси въ безводномъ состояши, при д'Ьйствти

ютъ сернистаго аммошя, пока не кончится образоваше осадка и

кислотъ, труднее даютъ соли, чемъ окиси железа. Глпноземъ

после некотораго времени (1 часъ), сохраняя жидкость въ за-

обработываютъ крепкою серною кислотою (Зч. серной кислоты,

крытой пробкою колбе, фильтруютъ. Прибавлеше хлористаго ам­

1 ч. воды), употребляя пр!емъ, указанный при железе, т. е. сна­

мошя, найденное практически, по всей вероятности вл!яетъ на

чала нагреваше съ крепкой кислотой, потомъ действ!е воды.

составъ осадка, какъ указано ъъ § 39. Осаждеше полное. Какъ

Въ количественномъ анализе, для перевода безводныхъ оки­

поступаютъ дальше съ осадкомъ и фильтратомъ, выведемъ при сей въ растворъ, употребляется сильное нагреваше съ серной

спстематическомъ ходе анализа. кислотой въ запаянной трубке, а также сплавлеше съ кислымъ

сернокислымъ калхемъ, который при 600° распадается на сред­

При работахъ съ сернистымъ аммошемъ должно соблюдать воз- нюю соль и кислоту:

ложную осторожность и всъ работы съ йимъ (осаждегпе, филь­ 2KHS04=KaS04+HaS04

Употребляется также, для соединения алюмишя сплавлен! е съ ед-

трование и промываше осадковъ) производить исключительно въ кимъ кали (въ серебряномъ тигле) или углекислымъ натр!емъ, пе-

пазначенномъ для того urfecTi. реходъ въ растворъ обусловливается образовашемъ алюминатовъ.

Окись хрома лучше всего переводится въ растворъ сплавлешемъ

с. Стьрнистокислыя и спрноватистыя соли натр!я, NaaSO3 и

NaaSaO3, также осаждаютъ гидраты окисей алюмишя и хрома, съ углекислымъ натргемъ п селитрой, при чемъ образуются легко

такъ какъ с^рнистокислыя и серноватистый соли для этихъ ме­

талловъ не существую гъ. При действш того или другаго реак­ растворимыя хромовощелочныя соли (см. частныя реакцш § 40).

тива происходитъ выделеше сернистой кислоты (сЪрноватистыя » § 38. Уксуснокислыя соли. ’) Ср едя!я уксуснокислыя соли

соли распадаются на серу и сернистую кислоту).

(Al2)Cl64-3NaaSO3-|-3HaO=(Al2XHO)e4-6NaCJ + 3SO2. *) Уксусная кислота Н(С2Н3Оа) и муравьиная кислота Н(СНОа)

(Al2)Cl6-|-3Na2^()34-3H2O^(Al2XHO)6-}-6i\TaCl-|-3SO2-|-S3. одноосновныя кислоты, какъ видно изъ Формулъ. Обе представ-