Page 682 - Основы_химии

676 А. В . Р А К О В С К И Й.

Из этих уравнений находим атомные веса
X =107,881 = A g
у = 35,457 = С 1
z = 14,0085 = N.
Так как ат. вес серебра играет главную роль в определении ат. весов
большинства элементов, то Ричарде искал других путей для определения
этой важной константы. Сушдость дела сводится к отысканию реакции,
которая дала бы возможность определения отношения кислорода к серебру.
В плане Берцелиуса мы имеем реакции
ж о , = ж + зо,

Ag — AgNO,; AgNC-з -f- Ш=AgA - f Ж0„
3-0 MX t.
дающие два отношения и \Ѵ • T T Из перемножения этих отношений мы
3-0 ' мх "зо , .
получаем отношение ^ * Ä g " = "Äg -• т а к и м образом мы вычисляем ат. вес Ag
"
из сравнения его с весом 3-0.
Ряд других реакций или требуют предварительного знания ат. весов
некоторых элементов (напр., синтезы AgCl и AgN0 3 ), или дают менее
выгодные отношения кислорода к серебру. Так, красивый анализ хлористого
нитрозила N0C1, в котором пары отвешенного количества N0C1 пропускаются
поочередно над металлическими Ag, Си и Ca (привес последних соответ­
ствует количествам Cl, О и N) дает отношения N : О и Cl : О, а если для
опыта взято химически чистое Ag, то и отношение Cl : Ag, откуда умноже­
нием получаем
0 Cl _ _0
Cl * Ag — Ag •
Анализ J 2 0 5 дает лучшее отношение:
5 - 0 2J _ 5 - 0
2J * 2Ag ~~ 2Ag *
В поисках более выгодных отношений Ричарде остановился на солях
хлорной кислоты, при чем единственной пригодной солью оказалась соль
лития LiC10 4, Ричардсу пришлось предварительно определить точный ат.
вес Li, для каковой цели он использовал реакцию Ag—>-AgN0 3,
- f LiCl = AgCl -f- LiN0 3 .
AgN0 3
Отношение оказалось равным 29,5786, откуда Li = 6,940, а отно­

шение ^ = 39,2992, откуда Li = 6,939.
Опыты разложения LiC10 4 оказались неудачными, реакция LiCl0 4 =
= LiCl -f- 20 2 идет негладко и кислород уносит с собой LiCl. Ричарде
изучил обратную реакцию LiCl —>- LiC10 4 действием НСЮ 4 на LiCl. Отноше­
ние щ | оказалось равным 1,50968. Отсюда
LiCl 4 - 0 4 - 0 п , , 0 о о л і
A g " * LiCi = Ä g - = 0 ' 5 9 3 3 0 1 '
и, следовательно, Ag = 107,871. Это число в виду новизны и сложности
метода не вытеснило числа Ag = 107,88, но подтвердило, что атомный вес
серебра не может быть выше 107,88. Данная работа Ричардса представляет
собою шедевр экспериментального искусства в области химических способов
определения ат. весов.