Page 681 - Основы_химии
P. 681
О С П О С О Б А Х О П Р Е Д Е Л Е Н И Я А Т О М Н Ы Х В Е С О В . 675
Но в девяностых годах прошлого века был открыт аргон в воздухе (см. I т.,
стр. 92). Плотность азота, освобожденного от аргона, оказалась меньше
прежней. В начале XX века Д. Бертло, Ги и другие указали на необхо
димость введения поправок на уклонение газов от закона Бойля при вычи
слении ат. весов из плотностей. Таким образом было нарушено согласие
между ат. весами, полученными химическим, путем и физико-химическим.
В 1900 г. Скотт из отношений Ag : NH 4C1 и Ag:NH 4 Br получил раз
ные ат. веса азота и нѳ смог объяснить расхождения результатов. Возникло
и крепло подозрение в неточности данных Стаса. В 1904 г. в защиту
Стаса выступил с резкой статьей Ричарде. Ричарде занимался определе
нием ат. весов главным образом тяжелых металлов с 1889 г. и к началу
XX века был общепризнанным авторитетом в этой области.
Однако в том же 1904 г. самому Ричардеу пришлось заподозрить
правильность ат. веса натрия, данного Стаеом. С 1905 г. начались клас
сические исследования Т. Ричардеа и его учеников по переопределению-
фундаментальных атомных весов. В этой серии исследований Ричардеа
техника очистки веществ и ведения реакций была доведена до возможного
совершенства; в последних исследованиях все опыты велись исключительно
в платине и кварце, каждое вещество готовилось несколькими способами,
опыты велись с большими количествами (до 10 и более граммов), вводи
лись всевозможные поправки, детально изучалась каждая реакция.
О точности полученных результатов можно судить по нижеследующей
таблице, относящейся к синтезу AgN0 3 :
Взято грамм Ag Получено AgNO, 100 ч. Ag дают AgNO»
6,14837 9,68249 157,481
4,60825 7,25706 157,480
4,97925 7,84131 157,480
9,07101 14,28503 157,480
9,13702 14,38903 157,481
9,01782 14,20123 157,480
При переопределении фундаментальных атомных весов Ричарде отка
зался от основной части плана Берцелиуса, от реакции разложения солей
3JX0 S, так как оказалось, что разложение идет негладко и притом ток кисло
рода уносит с собою часть твердых солей. Впоследствии Штелеру и
Мейеру удалось использовать эту реакцию для КСЮ 3 более сложным путем,
и данные их служат подтверждением результатов Ричардеа. Путь Ричардеа
состоял в следующем. Действием NaCl или HCl на AgN0 3 , полученное
из отвешенного количества Ag, Ричарде определил, сколько AgCl образуется
из 1 весовой части Ag; среднее значение отношения оказалось равным
AgNO
1,32867. Изданных синтезаAgN0 3 было найдено отношение - ^ - ^ = 1,57479,
наконец было определено отношение NH s Cl:AgCl из реакции AgNO s +
-f- NH tCl = AgCl -f- NH 4 N0 3 , это отношение оказалось равным 0,373217.
Обозначим через -х, j и г атомные веса серебра, хлора и азота. Мы можем
составить уравнения:
я-}-у = 1,32867 X,
X + s + 48 = 1,57479 х
z-f у + 4,0304=0,373217 (x-4-y).