Page 681 - Основы_химии
P. 681

О  С П О С О Б А Х  О П Р Е Д Е Л Е Н И Я  А Т О М Н Ы Х  В Е С О В .  675

      Но  в  девяностых  годах  прошлого  века  был открыт  аргон  в воздухе  (см. I т.,
      стр.  92).  Плотность  азота,  освобожденного  от  аргона,  оказалась  меньше
      прежней.  В  начале  XX века  Д.  Бертло,  Ги  и  другие  указали  на необхо­
      димость  введения  поправок  на  уклонение  газов  от  закона  Бойля  при вычи­
      слении  ат.  весов  из  плотностей.  Таким  образом  было  нарушено  согласие
      между  ат. весами,  полученными  химическим,  путем  и  физико-химическим.
           В  1900 г.  Скотт  из отношений  Ag : NH 4C1  и  Ag:NH 4 Br  получил  раз­
      ные  ат. веса  азота  и  нѳ смог  объяснить  расхождения  результатов.  Возникло
      и  крепло  подозрение  в  неточности  данных  Стаса.  В  1904 г.  в  защиту
      Стаса   выступил  с  резкой  статьей  Ричарде.  Ричарде  занимался  определе­
      нием  ат. весов  главным  образом  тяжелых  металлов  с  1889 г.  и  к  началу
      XX  века  был общепризнанным   авторитетом  в  этой  области.
           Однако  в  том же   1904 г.  самому  Ричардеу  пришлось   заподозрить
      правильность  ат. веса  натрия,  данного  Стаеом.  С 1905 г.  начались  клас­
      сические  исследования  Т.  Ричардеа  и  его учеников  по  переопределению-
      фундаментальных   атомных  весов.  В  этой  серии  исследований  Ричардеа
      техника  очистки  веществ  и  ведения  реакций  была  доведена  до  возможного
      совершенства;  в  последних  исследованиях  все опыты  велись  исключительно
      в  платине  и  кварце,  каждое  вещество  готовилось  несколькими  способами,
      опыты  велись  с  большими  количествами  (до 10 и  более  граммов),  вводи­
      лись  всевозможные  поправки,  детально  изучалась  каждая  реакция.
           О  точности  полученных  результатов  можно  судить  по  нижеследующей
      таблице,  относящейся  к  синтезу  AgN0 3 :

                  Взято  грамм Ag   Получено  AgNO,  100  ч. Ag дают  AgNO»
                      6,14837           9,68249           157,481
                      4,60825           7,25706           157,480
                      4,97925           7,84131           157,480
                      9,07101          14,28503           157,480
                      9,13702          14,38903           157,481
                      9,01782          14,20123           157,480
           При  переопределении  фундаментальных   атомных  весов  Ричарде  отка­
      зался  от  основной  части  плана  Берцелиуса,  от реакции  разложения  солей
      3JX0 S,  так как оказалось,  что разложение  идет  негладко  и притом ток кисло­
      рода  уносит  с  собою  часть  твердых  солей.  Впоследствии  Штелеру   и
      Мейеру   удалось  использовать  эту реакцию  для КСЮ 3  более  сложным  путем,
      и  данные их служат  подтверждением  результатов  Ричардеа.  Путь  Ричардеа
      состоял  в  следующем.  Действием  NaCl  или  HCl на   AgN0 3 ,  полученное
      из  отвешенного  количества  Ag, Ричарде  определил, сколько  AgCl  образуется
      из  1  весовой  части  Ag; среднее  значение  отношения  оказалось  равным
                                                               AgNO
      1,32867. Изданных  синтезаAgN0 3  было  найдено  отношение  - ^ - ^ =  1,57479,
      наконец  было  определено  отношение  NH s Cl:AgCl  из  реакции  AgNO s  +
      -f- NH tCl =  AgCl -f- NH 4 N0 3 ,  это отношение  оказалось  равным 0,373217.
      Обозначим  через -х, j  и  г  атомные  веса  серебра,  хлора  и  азота.  Мы можем
      составить  уравнения:
                                  я-}-у =  1,32867 X,

                                  X +  s +  48 =  1,57479  х

                                  z-f  у +  4,0304=0,373217  (x-4-y).
   676   677   678   679   680   681   682   683   684   685   686