Page 284 - Основы_химии
P. 284

276                   Д О П О Л Н Е Н И Я  К  Г Л А В Е  X V .  [402  —  405

             т.-е.  часть  кристаллического  сложения  в  одном  направлении  сохранена,  в  другом  измени­
             лась.  Ромбической  же  системы  динитрофенол  C e H 4 (N0 2 ) 2 (OH) =  0,833  :  1  :  0,753,  трини-
             трофенол  (пикриновая  кислота)  C e H 2 (N0 2 ) 8 (0111 =  0,937  :  1  :  0,974  и  калиевая  соль  =
             =  0,942  :  1  :  1,354.  Здесь  отношение  первых  осей  сохранено,  т.-е.  сохранены  некоторые
             углы.  Химическая  же  близость  состава  упомянутых  тел  несомненна.  Лоран  уподобляет
             гемиморфизм  архитектурному  стилю.  Так,  готические  соборы  различны  во  многом,  но
             есть  и  сходство,  выражаемое  и  в  совокупности  общих  отношений,  и  в  некоторых  подроб­
             ностях,  напр.,  в  окнах.  Очевидно,  что  для  молекулярной  механики, составляющей  общую
             задачу  многих  частей  естествознания,  должно  ждать  много  плодотворных  следствии  от
             дальнейшей  разработки  сведений  и  о  тех  изменениях,  какие  наступают  в  кристаллической
             форме,  когда  состав  тела  подвергается  известному  изменению,  а  потому  считаю  полезным
             для  молодых  ученых,  ищущих  предмета  для  самостоятельных  научных  работ,  указать
             здесь  на  обширное  поле для  работ, представляемое  соотношением  между  формами  и  соста­
             вом.  Геометрическая  правильность  и  своеобразная  красота  кристаллических  образований
             придают  немалую  привлекательность  исследованиям  этого  рода.
                  [402]  Формы  химических  соединений, еще  более  сложные,  чем  ДА' 7  и  ДА 8 ,  столь
             ясно  выражающиеся  в  кристаллогидратах,  двойных  солях  и  тому  подобных  соединениях,
             хотя  могут  быть  рассматриваемы  как  самостоятельные,  но  понимаются  проще  всего,  при
             современном  запасе  знаний,  как  сочетания  целых  молекул,  которым  нет  соответственных
             двойных  соединений,  содержащих  один  атом  элементов  Ä  и  много  атомов  других  элемен­
             тов  RX n.  Вышеуказанные  формы  от  RX  до  RX S  исчерпывают  случаи  прямых  сочетаний
             атомов  и  форма  MgS0 4 7H 2 0  — без  насилования  ныне  известных  фактов  — не  может  быть
             произведена  прямо  от  форм  ЩХ п  или  SA'„,  тогда  как  форма  MgS0 4  отвечает  как  типу
             магниевых  соединений  MgA" 2,  так  и  типу  соединений  серы  S0 2.Y 2,  или,  общее,  SA' e,  где
                заменены  (ОН).,  с  заменою  здесь  атомом  Mg, заменяющим  всегда  Н 2 .  Однако,  нельзя
             Х 2                           11 2
             не  приметить,  что  натровые  кристаллогидраты  часто  содержат  10Н 2 0,  магнезиальные
             6  и  7Н 2 0,  что  платиновым  двойным  солям  свойствен  тип PUf,A'i  и  т.  п.  При  дальнейшей
             разработке  сведений  о  кристалллогндратах,  двойных  солях,  сплавах,  растворах  и  тому
             подобных  в  х и м и ч е с к о м  с м ы с л е  слабых  соединениях  (т.-е.  легко  разрушаемых
             слабыми  химическими  влияниями),  вероятно,  возможно  будет  иметь  для  них  полное  обоб­
             щение.  Долго  предметы  эти  изучались  только  попутно  или  случайно,  сведения  о  них
             неполны,  лишены  систематичности,  а  потому  и  обобщений  для  них ныне  существует  мало.
             1}  середине  X I X  в.  было  время  ïRepapa,  когда  признавались  только  три  типа:  ИХ,  ИХ»
             и  АД,,  затем  прибавлен  тип  ДА 4  (а  именно,  Купером,  Кекуле,  Бутлеровым  и  др.)",
             преимущественно  для  обобщения  сведений  об  углеродистых  соединениях.  И  этими  типами
             довольствуются  до  сих  пор  многие,  производя  от  них  высшие  формы,  напр.,  ДХ,  из  АД",,
             как,  напр.,  РОС1,  из  PC!,,  но  ныне  пришло  время  ясно  видеть,  что  формы  ДА',  ДХ 2 ,  АД',
             и  ДА' 4  всего  разнообразия  явлений  не  исчерпывают.  Поворот  стал  виден,  когда  Вюрц
             показал,  что  РС1 6  не  есть  соединение  молекул  РСІ 3 4-  СІ 2,  хотя  и  может  на  две  молекулы
             распадаться,  а  есть  цельная,  могущая  переходить  в  пар  молекула  РС1.»,  как  PF 5,  KaKbiF 4 .
             Время  же  признания  форм  еще  высших,  чем  ДА,,  но  моему  мнению,  впереди,  но  оно
             придет,  как  ныпе  уже  очевидно,  что  кристаллогидрат  щавелевой  кислоты  (L  т.,  стр.  178)
             можно  и должно  относить  к  типу  СН 4  или,  в  частности,  к  типу  этана  С 2 І1 в ,  в  котором  все
             дтомы  водорода  заменены  остатком  воды:  С 2 Н„0 4 2Н 2 0  =  С 2(ОН)„.
                  [403]  Во  многих  случаях,  если  перекись  элемента  происходит  в  присутствии  воды
             и  если  вода  удерживается,  нельзя  даже  решить,  содержится  ли  кислород  в перекиси иного
             элемента  или  в  перекиси  водорода.  Так,  напр.,  молибден  дает  высший  окисел  МоО,  и  он
             образует  гидрат  перекиси  М о 2 Н 2 0 8 =  Мо 2 0 7 Н 2 0.  Можно  полагать,  однако,  что  это  есть
             соединение  молибденового  ангидрида  с  перекисью  водорода:  Mo s lI 2 0 8  =  2MoO,  - f H s 0 2 ,  так
             как  для  перекиси  водорода  известны  ее  соединения,  напр.,  с  Ва0 2  и  др.  (гл.  I V , I  т.).
                  Несомненно,  что  сходственные  элементы  очень  часто  дают  и  сходные  перекиси,
             и  изучение  перекисей,  как  показали  исследования  Пиччини,  Меликова,  Писаржевского
             и  др.,  укрепляет  периодическую  систему  элементов.  Но  здесь  еще  не  полон  фактический
             материал  и  еще  мало  прямых  отношений  к коренным  свойствам  элементов, а  потому  общая
             система  перекисей,  по  моему  мнению,  составляет  дело  будущего.
                  I404J Аналогия  в  форме  соединений  галоидов  отчасти  нарушается  для  фтора,  кото­
             рый  легче,  чем  CI,  дает  высшие  формы,  подобные  кислородным,  так,  напр.,  с  серою  он
             образует  SF„  (гл.  XX),  с  иодом  JF„  чего  не  дает  хлор.  И я т и ф т о р п с т ы Й  и о д  полу­
             чен  Муассаном  (1902)  прямым  действием  фтора  на  иод  в  виде  бесцветной  жидкости,
             застывающей  при — 8°,  кипящей  при  97° без разложения  и разлагающейся  лишь  около 500 ,
                                                                                      е
             притягивающей  сильно  влагу  воздуха  и  вообще  обладающей  примечательнейшимц
             реакциями.
                  [405]  В  таком  виде,  в  каком  изложены  здесь  периодический  закон  и  периодическая
             система  элементов,  они  явились  в  первом  издании  этого сочинения, начатом  мною  в  1868  г.
             и  оконченном  в  1871  году.  Излагая  совокупность  сведений  об  элементах,  мне  пришлось
             много  вдумываться  в  их  взаимные  отношения.  В  начале  186У  г.  я  разослал  многим
             химикам  на  отдельном  листке  « О п ы т  с и с т е м ы  э л е м е н т о в ,  о с н о в а н н о й  н а  и х
             а т о м н о м  в е с е  и  х и м и ч е с к о м  с х о д с т в е » ,  а  в  мартовском  заседании  1869  года
   279   280   281   282   283   284   285   286   287   288   289