Page 212 - Основы_химии

К О М П Л Е К С Н Ы Е С О Е Д И Н Е Н И Я П Л А Т И Н Ы . 203

из нее синеродистый калий и соль закиси платины легко изменяются.
Действием окислителей она, как и желтая соль, переходит в высшие формы
соединений платины. Если к ее раствору прибавить соли серебра, то обра­
зуется тяжелый белый осадок платиново-синеродистого серебра PtAg s(CN) 4,
который, при обработке сероводородом, образует нерастворимое Ag 2S и рас­
творимую в воде платиново-синеродистую кислоту H sPt(CN) 4. Если платиново-
синеродистую соль калия смешать с пайным количеством серной кислоты,
то освобождающуюся платиново-синеродистую кислоту можно извлечь смесью
спирта и эфира, нерастворяющнх образующуюся K. 2S0 4. Эфирный раствор,
при испарении в эксикаторе, выделяет ярко-красные кристаллы состава
PtH 2(CN) 45H 20. Эта кислота изменяет синюю лакмусовую бумажку, выде­
ляет С0 2 из соды, насыщает щелочи и таким образом представляется
сходною с FcH 4(CN) B [606].
Аммиак точно так же, как и KCN, способен легко реагировать на дву-
хлористую платину; при этом получаются также сравнительно прочные соеди­
нения, подобные кобальтиакам. Но так как в аммиаке нет водорода, легко
заменяемого металлами, а сам аммиак способен соединяться с кислотами,
то PtA» играет по отношению к NH 3 как бы роль кислоты. В образующемся
теле от влияния аммиака А" 2 будет представлять такой же характер, какой
он имеет в аммиачных солях, т.-е., следовательно, аммиачные соединения,
происшедшие "из PtX 2 , будут соли, в которых X будет менять свое место
с разными другими галоидами. Платиново-аммиачные соединения образуются
взаимодействием PtX 2 с 2NH 3 или с 4NH 3.
дает (но не прямо из и аммиака, а из соединений
PtA* 4 PtA* 4 PtA 2
через действие С1 2 и т. п.) подобные же соединения с 2NH 3 и с 4NH 3 [607].
Если на кипящий раствор PtCl 2 в 2НС1 действовать аммиаком, то про­
исходит зеленая нерастворимая ни в воде, ни в соляной кислоте, соль Маг­
нуса (1829), содержащая PtCl 22NH 3. Но ее молекула вдвое сложнее, судя
по всем ее реакциям. Так, Гро (1837), кипятя соль Магнуса с азот­
ного кислотою, заметил, что половина хлора заменилась остатком азот­
ной кислоты и половина платины выделилась: 2PtCl,(NH 3) 2 -f- 2HN0 3 =
= PtCl 2 (N0 3 ) 2 (NH 3 ) 4 -f Pt-f 2HC1. Полученная соль Гро PtCl 2 (N0 3 ) 2 4NH 3 (если
соль Магнуса из ряда PtA' 2, то соль Гро из ряда PtX 4 ) растворима в воде,
и в ней элементы азотной кислоты, но не хлора, способны легко подвергаться
двойному соляному разложению. Так, AgN0 3 не вступает в двойное разло­
жение с хлором соли Гро. Тоже — позднее — найдено было в некоторых
солях Сг 2 0 8 и некоторых кобальтиаках, и дело надо понимать в зависимости
от положения хлора при многовалентных элементах в сложных (комплекс­
ных) соединениях.
Особенно поучительно было то обстоятельство, что, действуя на свою
соль соляною кислотою, Гро заменил в ней остаток азотной кислоты хло­
ром, и этот введенный хлор реагировал, как и во всех хлористых метал­
лах, легко с AgNOj, т.-е. в соли Гро оказалось два вида хлора — один легко,
другой трудно реагирующие. Состав первой соли Гро есть PtCl 2 (NH 8 ) 4 (N0 3 ) 2 ,
она превращается в PtCl 2(NH 3) 4(S0 4), и вообще в PtCl 2 (NH 3 )jX 2 [608]. Соль
Магнуса при кипячении с раствором аммиака дает соль (первого осно­
вания Рейзета) PtCl 24NH 3, а она, при действии брома, образует соль
PtCl 2 Br 2 (NH 3 ) 4 , составленную и реагирующую как соль Гро. Солям Рей­
зета PtCl 2(NH 3) 4 отвечает растворимый в воде бесцветный кристалличе­
ский гидрат Pt(OH) 24NII 3. Он есть сильная и вполне энергическая щелочь,
притягивает из воздуха С() 2, осаждает, как КНО, металлические соли,
насыщает резкие кислоты, даже серную, образуя бесцветные (с азотною,
угольною, соляною кислотами) или желтые (с серною кислотою) соли типа
PtX 2 4NH 3 . Сравнительная прочность подобных соединений и существование