Page 211 - Основы_химии

202 Г Л. X X I I I . П Л А Т И Н О В Ы Е М Е Т А Л Л Ы .

хлор (даже щелочей, дающих белильные соли), в RhCl 3 и ІгС1 3*) [603, 603а .
Рутений и осмий из всех платиновых металлов обладают наиболее кислотным
характером и хотя дают RuCl 4 и OsCl 4, но при действии хлора, в присут­
ствии воды, очень легко окисляемы до Ru0 4 и Os0 4, которые летучи и
с водою и хлористым водородом могут отгоняться от раствора других платино­
вых металлов і 604, 604а]. Таким образом" по отношению к формам соединений
все платиновые металлы дают при известных условиях соединения типа TîA'j,
напр., ІЮч, ЛС1 4 и т. п. Но эта форма есть высшая только для платины и
палладия, остальные платиновые металлы дают еще, нак железо, кислоты типа
или гидраты = (тип серной кислоты); но они, как и
П() 3 Н 2 Ж) 4 Ж) 2 (НО) 2
железная или марганцовистая кислоты, известны преимущественно в солях
.состава К 2 /Ю 4 или К 2 А 2 0 7 (как двухромовая соль). Получаются эти соли,
так же как марганцовистая и железная соли, сплавлением окисей и даже
самих металлов с селитрою и еще лучше с перекисью калия. Такие соли
растворимы в воде, легко раскисляются, с кислотами не выделяют кислот­
ных ангидридов, а распадаются-—или (как соль железной кислоты) образуя
кислород и соль основания (так реагируют иридий и родий, так как они
не дают еще высших форм окисления), или переходя в низшую и высшую
формы окисления, т.-е. реагируют как соль марганцовистой (или как азотистой,
фосфористой) кислоты. (Ср. I т., стр. 429.) По этой последней форме реагируют
осмий и рутений, способные давать высшие формы окисления Os0 4 и Ru0 4 ,
•а потому сущность реакции распадения для них представится равенством:
2( >s0 3 = 0s0 2 - f OsO, [605].
Платина и ее аналоги, как железо и егр аналоги, способны образовать
сложные, сравнительно прочные синеродистые и аммиачные соединения,
отвечающие железисто-синеродистым соединениям и кобальтово-аммиачным,
с которыми мы познакомились в прошлой главе **).
Если двухлористую платину PtCl 2 (в воде нерастворимую) прибавлять
понемногу к раствору синеродистого калия, то происходит полное раство­
рение (как для AgCl), и при испарении выделяются ромбические призмы
платиново-синеродистого калия PtK 2 (CN) 4 3H 2 0. Соль эта, как и все ей соответ­
ствующие, обладает замечательною игрою цветов, зависящею от явлений
дихроизма и даже плеохроизма, свойственных всем платиново-синероди-
стым солям. Так, эта соль калия просвечивает желтым цветом, а отра­
женный от нее свет оказывается ярко-голубым. Она легко растворяется
в воде, на воздухе выветривается и тогда становится красною, а при 100°
оранжевою, при чем теряет вполне воду, в ней заключающуюся. Прочность
ее при этом не нарушается, т.-е. она еще не изменилась, и эта прочность
оказывается с очевидностью из того, что при накаливании железисто-сине­
родистого калия K 4Fe(CN) 6 с платиновою чернью образуется такая же пла-
тиново-синеродистая соль. Реакция на лакмус этой соли, полученной в пер­
вый раз Гмелииом, средняя; она чрезвычайно постоянна на воздухе, подобно
желтой соли, с которою во многих отношениях и сходна. Так же точно в ней
нельзя реагентами, напр., сероводородом, открыть платины, т.-е. она отно­
сится к числу комплексных солей. Так же меняет она, при действии дру­
гих солей, свой калий на различные металлы, так что она соответствует
целому ряду соединений Ä 2 Pt(CN) 4 , и так же она прочна, хотя отделенные
'*) При давлении хлора в 1 атм. хлористые соединения иридия существуют (Л. Велер
и С. Штрейхер, 1913) в следующих температурных пределах: ІгСІ„ до 763°, ІгСІ.—
до 773° и ІгСІ до 798°. Наименее устойчив в этих условиях, следовательно, ІгСІ 2. ІгСЦ не
удается изолировать без примеси ІгС1„. Попутно авторы нашли, что хлор, получаемый
по способу Гребе ( I т., стр. 402), всегда содержит кислород, количество которого, выде­
ляемое из КМ п 0 4 каталитически, растет с температурой, доходя до 13,4% при 80°. Пе­
рекись марганца и ее гидратьі дают с HCl чистый хлор. Г. 1
**)См. Л. К. Ч il ч и б а б и н . «Координационная теория Верпера* и стр. 1*9
и 194. Ч\