Page 210 - Основы_химии

С О Е Д И Н Е Н И Я П Л А Т И Н Ы . 201

расплывчатых кристаллов, содержащих соляную кислоту, PtCl 42HCl6H,0, и
образующих настоящую кислоту, которая отвечает солям /? 2PtCl 6, как, напр.,
нашатырной платине. При слабом нагревании упомянутое соединение выде­
ляет соляную кислоту и также остается красно-бурая масса, дающая с водою
раствор желто-красного цвета, при охлаждении выделяющий кристаллы
PtCl 48H 20. Еще легче идет это выделение, если сперва прибавить немного
и, процедив жидкость, содержащую уже НШ 3 , испарить, а остаток
AgN0 3
растворить в малом количестве горячей воды и охладить. Склонность PtCl 4
к соединению с HCl и Н 2 0, т.-е. к образованию высших соединений, проходит
через все платиновые соединения и должна быть принята во внимание при
объяснении образования многих других сложных ее соединений. Слабые
растворы хлорной платины имеют желтый цвет и восстановляются вполне
водородом. Сернистый газ и многие восстановители первоначально перево­
дят хлорную платину в низшую форму окисления, образуют PtCl 2. Та спо­
собность, которая выразилась в четыреххлористой платине при ее соединении
с кристаллизационного водою и с HCl, проявляется весьма резко и ясно в зна­
комом уже нам свойстве четыреххлористой платины давать осадки с солями
калия, аммония, рубидия и т. п. Вообще, PtCl 4 дает легко двойные соли
/? 2PtCl 6 = l*tCl 4 -f- 2ÄC1, где R есть металл одновалентный, как NH 4 или К.
( >ттого от прибавления к раствору четыреххлористой платины растворов KCl,
NHjCl образуются осадки желтого цвета, трудно растворимые в воде и почти
вовсе нерастворимые в спирте и эфире (сама PtCl 4 растворима в спирте,
ІгК 3С1 6, т.-е. соединение ІгС1 3, растворима в воде, но не в спирте). Замеча­
тельно особенно то, что калиевые соединения здесь, как и во многих других
случаях, выделяются в безводном виде, натровые же, растворимые в воде
и спирте, образуют красные кристаллы, содержащие воду. Их состав,
Na 2PtCl e6H 20, как раз отвечает составу вышеупомянутого хлористоводородного
(так же как йодного) соединения. Соединение бария BaPtCl 64H 20, стронция
SrPtCl„8H 20, а также Ca, Mg, Fe, Mn и многих других—растворимы
в воде [601].
При накаливании PtH 2Cl u до 300° или платины в струе хлора до 230°
образуется PtCl 2. Промывая остаток водою, извлекают неразложенное четырех -
хлористое соединение и получают зеленовато-серую или бурую массу не­
растворимой в воде двухлористой платины PtCl 2, уд. вес которой 5,9. Она
растворима в соляной кислоте и тогда дает кислый раствор состава PtCl 22HCl.
отвечающий типу двойных солей Pt// 2 Cl 4 . Хотя РіС1 2 ранее 500° разлагается,
но отчасти образуется и при высших температурах. Троост с Готфейлем
и Зеельгейм наблюдали, что при сильном прокаливании платины в струе
хлора платина как бы медленно улетучивается, отлагаясь в кристаллы.
При этом, конечно, образуется летучее хлористое соединение, вероятно.
PtCl 2, которое разлагается вслед за своим образованием, производя кристаллы
платины *).
Описанные выше свойства платины повторяются, иногда с большою
отчетливостью, иногда с разными оттенками различий, в упомянутых выше
спутниках и аналогах этого металла. Так, палладий хотя образует PdCl s, но
эта форма чрезвычайно легко переходит в PdCl 2 [602, 602а]. Родий же и ири­
дий, растворяясь в царской водке, также образуют RhCl 4 и 1гС1 4, но переходят
очень легко при нагревании и от слабого действия веществ, отнимающих

*) По Лотару Велеру и С. Штреііхеру (1913) под давлением 1 атм. ржаво-
коричневая четыреххлористая платина начинает терять хлор при 370°, образуя черно-
зеленую треххлористую платину. В свою очередь черная PtC! 8 диссоциирует на хлор и
коричнево-зеленую двухлористую платину при 435°, a РК'.І 2 при 582^, когда образуется,
повидпмому, желто-зеленый монохлорид I4U, летучий в этих условиях п легко распа­
дающийся "на платину и хлор. (71. Черняев.)