Page 337 - Н.Меншуткина - Аналитическая химия. 4-е издание. 1880
P. 337

336                                                                             п отдълъ. фосфоръ. § 124.                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            § 110. ГАЛОИДЫ.                                                                                                                                                                       289















                                                                                                                                                                                                                                       *
                                                                                                                                    60°) съ растворомъ мднаго                                                                                                              купороса даетъ красноватобурый




                                                                                                                                                                                                                                                *
                                                                                                                                    осадокъ водородистой мди,                                                                                                            СпН, которая легко распадается на                                                                                                                                                        съ водородомъ (на св'1>т1> со взрывомъ); бромъ не такъ легко                                                                                                                                                                                                                                        со­




                                                                                                                                                                                         *
                                                                                                                                    водородъ и мдь.                                                               ФосФорноватистая кислота обезцвчиваетъ                                                                                                                                                                        рас-                              единяется съ водородомъ; юдъ съ водородомъ прямо вовсе не со­
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        *



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  .
                                                                                                                                    творъ хамелеона, также растворъ (одавъюдистомъ кал!  При-
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  *


                                                                                                                                     веденныя прп фосфористой кислот  реакщи .возстановлешя ими-                                                                                                                                                                                                                                                                  единяется. Распадеше Обратное идетъ въ обратномъ порядк-Ь, д$й-
                                                                                                                                                                                                                                                                         *




                                                                                                                                     ютъ мсто                                           и зд  сь; водородъ въ моментъ выдлешя                                                                                                                                                                      даетъ фос-!                                                    ств1емъ высокой температуры юдистый водородъ легко распадает­
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     *
                                                                                                                                                             *
                                                                                                                                                                                                       *

                                                                                                                                      Фористый водородъ.                                                                                                                                                                                                                                                                                          |



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  ся на 1одъ и водородъ (применяется потому для воспроизведен!я











                                                                                                                                                                                                                              Количественное опредьлеше.                                                                                                                                                                                                          реакщй возстановлешя); бромистый водородъ распадается труд-






                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  Йе; хлористый водородъ наиболее трудно. Bet три соединешя—

                                                                                                                                                 § 125. Фосфорная кислота свободная, будучи въ водномъ рас-





                                                                                                                                      творЬ, определяется выпариван^емъ и прокаливан^емъ съ отвТ-                                                                                                                                                                                                                                                                  газы при обыкновенной температур^. Растворяясь въ воде                                                                                                                                                                                                                                   аютъ





                                                                                                                                      шеннымъ количествомъ окиси свинца, — случай при анализ^ не­                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       I





                                                                                                                                      обычайно р1>дк1й. Обыкновенно же Фосфорная кислота определяет­                                                                                                                                                                                                                                                               кислоты: хлористоводородную или соляную, бромистоводородную.





                                                                                                                                      ся почти исключительно бъ виде амм!ачномагнез1альной соли                                                                                                                                                                                                                                                                    юдистоводородную. Растворяя въ нихъ металлы, или насыщая
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                             нЯи



                                                                                                                                      (часто предварительно переходя чрезъ ФОСФОрномолибденовоам-


                                                                                                                                      мшчную соль, ртутную соль или соль оловянной кислоты). Весо­ основании, получаютъ галоидныя соединешя металловъ—сол:’







                                                                                                                                      вое определение въ виде ФОСФорноурановой соли также весьма                                                                                                                                                                                                                                                                   галоидоводородныхъ кислотъ; реже получаются они действ!емъ





                                                                                                                                      точно. Не переходя еще къ описанию способовъ определешя, ука-



                                                                                                                                       зываемъ на легкий переходъ фосфорной кислоты и солей ея вт галоидного водорода или галоида на металлы. Въ большинстве







                                                                                                                                       мета и ппроФОСФорныя соединешя, что совершается нетолько прв                                                                                                                                                                                                                                                                 случаевъ соединешя эти растворимы въ воде, иныя претерпе-





                                                                                                                                       нглавленйт ФОСФорныхъ солей (см. § 65), но уже напр. при высу-i



                                                                                                                                       шпван’ш остатка, полученнаго выпаривашемъ ФОСФорныхъ солей  ваютъ при этомъ разложеше (см ниже). Немног!я трудно или во­







                                                                                                                                        съ соляной кислотой до 150°. Свойства мета-и пироФосФорньш!                                                                                                                                                                                                                                                                 все нерастворимы въ воде, напр. соединешя серебра, закиси рту­




                                                                                                                                         солей, не допуская ихъ опредЪлетя, дЪлаютъ необходимымъ пе'





                                                                                                                                         реводпть ИХЪ обратно ВЪ СОЛП ОртОФОСФОрНОЙ кислоты. Лучш{;                                                                                                                                                                                                                                                                ти, отчасти свинца. Образовашя нерастворимыхъ соединешй бу-





                                                                                                                                         всего совершается это сплавлешемъ съ 4—6 ч. у!лекислаго наг                                                                                                                                                                                                                                                                дутъ качественными реакщями галоидоводородныхъ кислотъ (важ-





                                                                                                                                        pin; способъ примЪнимъ для щелочныхъ солей или вообще дш



                                                                                                                                         ФОСФорныхъ солей, вполне разлагаемыхъ сплавлешемъ съ угле!  ныли и для количественного определешя).                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                Неодинаковая рас­







                                                                                                                                        кислымъ натромъ. Такъ обработываютъ ФОСФорныя соли II груш                                                                                                                                                                                                                                                                  творимость соединешй одного металла съ различными галоидами





                                                                                                                                         пы металловъ (кромЪ магшя). Кппячеше (очень продолжительно^





                                                                                                                                         съ с/Ьрною кислотой представляетъ другой способъ перевода                                                                                                                                                                                                                                                                  допускаетъ примънеше ихъ и для количественного отделешя: io-




                                                                                                                                         ро-и мета-солей въ ортоФОСФорныя соли. Сорную кислоту можв!                                                                                                                                                                                                                                                                 дистый палладтй, юднстая медь нерастворимы, такъ какъ соот-






                                                                                                                                         з iMtHHTb какою ни будь другою: выбираютъ такую, которая М





                                                                                                                                         съ мегалломъ фосфорнокислой соли давала нерастворимую соля                                                                                                                                                                                                                                                                 ветствуюпця хлористыя п бромистыя соединен 1я растворимы. Се




                                                                                                                                          чтобы реакция шла между свободной нироФОСФорной и взятой кнщ                                                                                                                                                                                                                                                              ребряныя соли показываютъ другую характерную особенность.






                                                                                                                                          лотои въ раствор^. Большой избытокъ кислоты, очень продол





                                                                                                                                           жительное кипячеше (еще лучше нагр^ваше въ запаянной тру(‘                                                                                                                                                                                                                                                               применяемую для отделешя галопдовъ другъ отъ друга. Хлорис­




                                                                                                                                           кт») способствуетъ полнот^ перехода; достичь полноты, однак!                                                                                                                                                                                                                                                             тое серебро при действш бромистого кал1я переходить въ бромис­





                                                                                                                                           весьма трудно.                                                                                                                                                                                                                                                      ’ 4 уЯ





                                                                                                                                                      1.  Въ виде ф,осФорноамм!ачномагнез1ально                                                                                                                                                                                                                                                                      тое серебро, то и другое д'Ьйсттяемъ юдистаго кал1я переводится






                                                                                                                                           *
                                                                                                                                           <  о л и. Растворъ ФОСФорпой соли въ присутствии нЪкотораго ком                                                                                                                                                                                                                                                           въ юдистое серебро (см. непрямыя отделешя, § 115). Нераство­




                                                                                                                                           честна хлористаго аммощц осаждаютъ магнез!альной смесью1), ш





                                                                                                                                          ка не кончится образовагпе осадка, прибавляютъ аммиаку (жп                                                                                                                                                                                                                                                                  римые въ воде хлористые, бромистые, юдистые металлы перево­





                                                                                                                                          кость должна сильно пахнуть аммтакомъ и онъ долженъ соста                                                                                                                                                                                                                                                                  дятся въ растворимые, преимущественно въ щелочные, по общему





                                                                                                                                           лять приолизптельно 1/4 объема жидкости) и оставлятотъ стоя!

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      способу: кипячешемъ (лучше съ сплавлешемъ) съ углекислымъ







                                                                                                                                                         ) 1 акъ называемую магнез!альную смесь приготовляютъ pat  натртемъ.







                                                                                                                                            творешемъ 83 гр. кристаллизованнаго MgSO, въ кипящей во;,


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                Н * которыя                                    галоидныя соединешя разлагаются дПств!емъ  воды
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    *
                                                                                                                                            и, прибавивъ 5 куб. с, соляной кислоты, осаждаютъ 82 гр. кр(


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       (напр. соединешя висмута, олова, мышьяка, сурьмы, см. 1 от-

                                                                                                                                                  галлизованнаго ЬаС12 при кипячеши. Жидкость Фильтруютъ                                                                                                                                                                                                                                                                дЪлъ) на галоидоводородную кислоту и окись металла. Въ этомъ





                                                                                                                                            убедившись, что въ Фильтрате нЪтъ Oapia (иначе нужно' приЙ

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        °тношеши соединешя эти сходны съ соединешями настоягцихъ






                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     к ■                                                                                                                                                                                                                                                             19
   332   333   334   335   336   337   338   339   340   341   342