Page 338 - Н.Меншуткина - Аналитическая химия. 4-е издание. 1880
P. 338

336  п отдълъ. фосфоръ. § 124.                                                                                    § 110. ГАЛОИДЫ.                                                                                                                                                                       289















 *
 60°) съ растворомъ мднаго   купороса даетъ красноватобурый




 *
 осадокъ водородистой мди,   СпН, которая легко распадается на   съ водородомъ (на св'1>т1> со взрывомъ); бромъ не такъ легко                                                                                                                                                                                 со­




 *
 водородъ и мдь.   ФосФорноватистая кислота обезцвчиваетъ   рас-   единяется съ водородомъ; юдъ съ водородомъ прямо вовсе не со­
 *



 .
 творъ хамелеона, также растворъ (одавъюдистомъ кал!  При-
 *


 веденныя прп фосфористой кислот  реакщи .возстановлешя ими-   единяется. Распадеше Обратное идетъ въ обратномъ порядк-Ь, д$й-
 *




 ютъ мсто   и зд  сь; водородъ въ моментъ выдлешя   даетъ фос-!   ств1емъ высокой температуры юдистый водородъ легко распадает­
 *
 *
 *

 Фористый водородъ.   |



          ся на 1одъ и водородъ (применяется потому для воспроизведен!я











 Количественное опредьлеше.  реакщй возстановлешя); бромистый водородъ распадается труд-






          Йе; хлористый водородъ наиболее трудно. Bet три соединешя—

 § 125. Фосфорная кислота свободная, будучи въ водномъ рас-





 творЬ, определяется выпариван^емъ и прокаливан^емъ съ отвТ-  газы при обыкновенной температур^. Растворяясь въ воде                                                                                                                                                                                аютъ





 шеннымъ количествомъ окиси свинца, — случай при анализ^ не­                                                                                                                                                                                                                                    I





 обычайно р1>дк1й. Обыкновенно же Фосфорная кислота определяет­  кислоты: хлористоводородную или соляную, бромистоводородную.





 ся почти исключительно бъ виде амм!ачномагнез1альной соли   юдистоводородную. Растворяя въ нихъ металлы, или насыщая
 нЯи



 (часто предварительно переходя чрезъ ФОСФОрномолибденовоам-


 мшчную соль, ртутную соль или соль оловянной кислоты). Весо­ основании, получаютъ галоидныя соединешя металловъ—сол:’







 вое определение въ виде ФОСФорноурановой соли также весьма   галоидоводородныхъ кислотъ; реже получаются они действ!емъ





 точно. Не переходя еще къ описанию способовъ определешя, ука-



 зываемъ на легкий переходъ фосфорной кислоты и солей ея вт галоидного водорода или галоида на металлы. Въ большинстве







 мета и ппроФОСФорныя соединешя, что совершается нетолько прв   случаевъ соединешя эти растворимы въ воде, иныя претерпе-





 нглавленйт ФОСФорныхъ солей (см. § 65), но уже напр. при высу-i



 шпван’ш остатка, полученнаго выпаривашемъ ФОСФорныхъ солей  ваютъ при этомъ разложеше (см ниже). Немног!я трудно или во­







 съ соляной кислотой до 150°. Свойства мета-и пироФосФорньш!   все нерастворимы въ воде, напр. соединешя серебра, закиси рту­




 солей, не допуская ихъ опредЪлетя, дЪлаютъ необходимымъ пе'





 реводпть ИХЪ обратно ВЪ СОЛП ОртОФОСФОрНОЙ кислоты. Лучш{;   ти, отчасти свинца. Образовашя нерастворимыхъ соединешй бу-





 всего совершается это сплавлешемъ съ 4—6 ч. у!лекислаго наг   дутъ качественными реакщями галоидоводородныхъ кислотъ (важ-





 pin; способъ примЪнимъ для щелочныхъ солей или вообще дш



 ФОСФорныхъ солей, вполне разлагаемыхъ сплавлешемъ съ угле!  ныли и для количественного определешя).                                                                                                                                Неодинаковая рас­







 кислымъ натромъ. Такъ обработываютъ ФОСФорныя соли II груш   творимость соединешй одного металла съ различными галоидами





 пы металловъ (кромЪ магшя). Кппячеше (очень продолжительно^





 съ с/Ьрною кислотой представляетъ другой способъ перевода   допускаетъ примънеше ихъ и для количественного отделешя: io-




 ро-и мета-солей въ ортоФОСФорныя соли. Сорную кислоту можв!   дистый палладтй, юднстая медь нерастворимы, такъ какъ соот-






 з iMtHHTb какою ни будь другою: выбираютъ такую, которая М





 съ мегалломъ фосфорнокислой соли давала нерастворимую соля   ветствуюпця хлористыя п бромистыя соединен 1я растворимы. Се




 чтобы реакция шла между свободной нироФОСФорной и взятой кнщ   ребряныя соли показываютъ другую характерную особенность.






 лотои въ раствор^. Большой избытокъ кислоты, очень продол





 жительное кипячеше (еще лучше нагр^ваше въ запаянной тру(‘   применяемую для отделешя галопдовъ другъ отъ друга. Хлорис­




 кт») способствуетъ полнот^ перехода; достичь полноты, однак!   тое серебро при действш бромистого кал1я переходить въ бромис­





 весьма трудно.   ’ 4 уЯ





 1.  Въ виде ф,осФорноамм!ачномагнез1ально   тое серебро, то и другое д'Ьйсттяемъ юдистаго кал1я переводится






 *
 <  о л и. Растворъ ФОСФорпой соли въ присутствии нЪкотораго ком   въ юдистое серебро (см. непрямыя отделешя, § 115). Нераство­




 честна хлористаго аммощц осаждаютъ магнез!альной смесью1), ш





 ка не кончится образовагпе осадка, прибавляютъ аммиаку (жп   римые въ воде хлористые, бромистые, юдистые металлы перево­





 кость должна сильно пахнуть аммтакомъ и онъ долженъ соста   дятся въ растворимые, преимущественно въ щелочные, по общему





 лять приолизптельно 1/4 объема жидкости) и оставлятотъ стоя!

              способу: кипячешемъ (лучше съ сплавлешемъ) съ углекислымъ







 ) 1 акъ называемую магнез!альную смесь приготовляютъ pat  натртемъ.







 творешемъ 83 гр. кристаллизованнаго MgSO, въ кипящей во;,


                        Н * которыя                                    галоидныя соединешя разлагаются дПств!емъ  воды
                                                                                                                                                                                                                                            *
 и, прибавивъ 5 куб. с, соляной кислоты, осаждаютъ 82 гр. кр(


               (напр. соединешя висмута, олова, мышьяка, сурьмы, см. 1 от-

 галлизованнаго ЬаС12 при кипячеши. Жидкость Фильтруютъ   дЪлъ) на галоидоводородную кислоту и окись металла. Въ этомъ





 убедившись, что въ Фильтрате нЪтъ Oapia (иначе нужно' приЙ

                °тношеши соединешя эти сходны съ соединешями настоягцихъ






             к ■                                                                                                                                                                                                                                                             19
   333   334   335   336   337   338   339   340   341   342   343