Page 354 - Н.Меншуткина - Аналитическая химия. 4-е издание. 1880
P. 354
304 Н ОТДЪЛЪ. ГАЛОИДЫ. § 115. § 125. ОПРЕД. ФОСФОРНОЙ кислоты. 337
*
для нвкоторыхъ телъ уравнешя, по которым производятъ Бь отъ 12 до 24 часовъ, закрывъ стаканъ пластинкой. При филь-
числеже, напр. при анализе двухромовокальевоп соли (опредек
нге хромовой кислоты), ЗС1=СгО „ по уравнешю: троваши промываютъ амм!ачною водою (1 ч. воднаго амм!ака,
2
K2Cl* U7+14HCl=6C14-Cr2Cl(.-|-2KCl-(-7H,O 3 ч. воды). Дальнейшее определеше см. § 32. Описанный пр!емъ
При определено! перекиси марганца, 2С1—МпО осаждешя даетъ совершенно чистый осадокъ; если почему либо
MnOs+4HCl=2U1+MnC11+2H,O.” "° УР““"J (по внешней Форме и т. д.) осадокъ считаютъ нечистымъ, его
растворяютъ въ соляной кислоте и вновь осаждаютъ амм!акомъ,
какъ на оооощенье этого метода, укажемъ на возможность ан
прибавляя магнез!альной смеси. Въ виде амм!ачномагнез1альной
лиза всехъ соединешй, окисляющихся хлоромъ или соединю
щихся съ нимъ. Такъ мы примЪняемъ его при отдЪленш закщ соли определяютъ ФОСФОрную кислоту, предварительно осаждая ее
и окиси железа, " " по одному изъ следующихъ способовъ, примЪняемыхъ исключи
см. § 56, б, мышьяковистой кислоты, § 85. II]
этихъ опытах исходятъ изъ определенна™ вЪсоваго колич тельно при отделешяхъ.
*
ства хлора. На деле это производятъ отвешивашемъ чист! 2. Въ видемолибденовоамм1ачнойсоли. Способъ
двухромовокальевой соли (по предыдущему мы знаемъ колич! ве прим'Ьнимъ въ присутствш возстановляющихъ веществъ, неко-
ство соответствующаго ей хлора) и кипятят въ присутствш i! торыхъ органическихъ кислотъ, напр. винной и др. Осаждеше
*
анализируемое вещество съ соляной кислотой, применяя тотъ г ведутъ растворомъ молибденовокислаго аммошя въ большомъ из-
прьемъ, какъ въ предъидущемъ случае. Количество выделенка! быткЪ азотной кислоты (1 ч. въ 15 ч. азотной кислоты уд. веса
юда определяютъ; оно соответствует не всему взятому код 1,2—растворъ обыкновенно зовутъ молибденовой жидкостью). Къ
*
честву хлора, но только избытку, оставшемуся свободнымъ | крепкому (если нужно выпаренному) раствору фосфорной соли
употребленным на окислеше. ДеФицитъ, находимый вычислю
* (кислоты соляная или азотная не вредятъ) прибавляютъ большое
*
емъ, соответствует количеству бывшего соединенья. При ощ количество молибденовой жидкости, примерно 40 ч. на 1 ч. фос-
закиси железа, Cl = Fe, при мышьяковистой кислот! Форной кислоты. Стаканъ оставляютъ на 12 часовъ въ тепломъ
4С1—As2Oa, по уравнешямъ: 1 месте (не выше 40°). Прозрачный растворъ вновь пробуютъ мо
2FeCla-|-Cla=FeaCl в As2O34~2HaO-|-Cl4=:As2O6-|-4HCl. либденовой жидкостью при тЪхъ же услов!яхъ (иногда полнота
AsaO54-4HCl. ■
осаждешя достигается лишь по прошествш двухъ, трехъ сутокъ).
Гакимъ образомъ реакцгя объемнаго определешя года дог
Когда убедились въ полноте осаждешя, осадокъ процЪживаютъ
скаетъ анализъ очень большаго числа соединешй. 1 чрезъ маленыай Фильтръ, промываютъ водою съ молибденовой
111. Отделешя галоидовъ. Прямые пути отделешя имеются толь
жидкостью (часть на часть). По окончаши промывашя, раство
для года; хлоръ въ присутствья брома, а также и юда, обык! ряютъ осадокъ въ водномъ амм!аке прямо на Фильтре и промы
венно определяютъ не прямымъ путемъ. I ваютъ имъ. Въ Фильтрате, прибавивъ нисколько соляной кисло
Отдгьлете ioda. 1. Въ виде ioducmaio палладгя. Определи)
ты, осаждаютъ ФОСФорноамм1ачномагнез1альную соль по 1. Спо-
въ одной порцш сумму хлора и юда (осаждешемъ азотнокисльи еобъ точный. Необходимо однако, чтобы количество определяемой
серебромъ по § 115, [). въ другой порщи определяютъ юдъ, оса фосфорной кислоты было невелико (не более 0,1 гр.). Заметимъ,
деньемъ хлористымъ ' ~ 1 что мышьяковая кислота и кремнекислота препятствуютъ опре-
палладьемъ, по § 115, I. Зная количест
юда, хлоръ находятъ изъ разности. При малыхъ количества: дЪлешю и должны быть удалены предварительно. Менее удобны
юда, выгодно его сконцетрировать, выпаривашемъ до-суха, |
следующее способы.
присутсгвги углекислаго натр!я и извлечешемъ остатка спиртом! 3. Въ виде ртутной соли закиси. ФосФорную соль
пирювый растворъ вынариваютъ (прибавляя несколько капе1 растворяютъ въ азотной кислоте и въ фарфоровой чашке нагре-
едкаго натра) до суха, и въ извлеченномъ водою остатке делаю' ваютъ съ металлической ртутью, наблюдая, чтобы некоторое ко
определеше юда. Если присутствовали все три галоида, от/ личество ея оставалось нераствореннымъ. Выпаривъ до суха на
ливъ юдъ хлористымъ паллад!емъ, въ Фильтрате выделяютъ п водяной бане (до полнаго удалешя азотной кислоты), прибавляютъ
оытокъ паллад!я сероводородомъ, u разрушивъ последшй cepil горячей воды, Фильтруютъ и промываютъ. Осадокъ высушиваютъ,
кислою окисью железа (см. ниже), определяютъ количество б|1 всыпаютъ въ платиновый тигель съ углекислымъ кали-натромч>
ч
ма (непрямое определеше). Для определенья же хлора осаждаю! (туда же, свертевъ въ шарикъ, бросаютъ и Фильтръ) и прокали-
вл другой порщи все три галоида азотнокислымъ серебромъ | ваютъ до удаленья ртути. Сплавъ растворяютъ въ горячей воде,
определив весъ суммы ихъ. вычиташемъ юдистаго, бромист; подкисливъ соляной кислотой, и осаждаютъ nol. — Въ виде
*
сереора, находятъ количество хлористаго серебра. Способы 1
деленья года окислами азота, хлоромъ въ присутствья хлоро®/- вить еще нисколько MgSOJ, выпариваютъ растворъ и промыв-
ма и определенье объемным путемъ по § 125. II, более обстЗ
*
тельны ’ 1 1 ныя воды, переливаютъ въ литровую колбу, прибавляютъ 165 гр.
хлористаго аммошя и 260 куб. с. амм!ака и воды до черты. По
'. Ьъ виде ioducmaio таллгя. Растворъ галоидныхъ соеди(1
прошествш нЪсколькпхъ дней (проФильтровавъ, если нужно) смесь
II
hi и щелочныхъ металловъ, нейтральный и слабый, осаждаем готова.—-Ту же смесь легче приготовить отвешивая 100 гр. Крис-
насыщенным растворомъ азотнокислой закиси таллья, прилив таллическаго хлористаго магшя, 140 гр. NH4C1, прибавить 700
*
последнш по капле (удобнее всего изъ бюретки), пока образует гр. крепкаго амм!ака и 1300 гр. воды.
22
