Page 283 - Н.Меншуткина - Аналитическая химия. 4-е издание. 1880

266 V ГРУП. 1 ПОДГР. ПРИЛОЖЕНЫ. § 102. § 102. ПРИБОРЪ МАРША. 267

наго камня (оловянной кислоты), минерала, нерастворимаго въ местахъ съужена и оканчивается вытянутымъ кончикомъ. Когда

кислотахъ, анализъ его совершается сплавлешемъ съ едкимъ кали. приборъ полонъ водородомъ и онъ зажженъ при выходе изъ труб­

При извлечены водою растворяется оловяннокислый калгй. Мы­ ки, пробуютъ употребленные для опыта матер!алы относительно

шьякъ встречается частью самородный, главнымъ же образомъ ихъ чистоты; поверочный опытъ ведется также, какъ тотчасъ бу­

въ виде мышьяковистыхъ маталловъ, о немъ было упомянуто детъ описано само изследоваше. Проверивъ чистоту матер!аловъ

частью при кобальте и никкеле (купферниккель, кобальтовый и приливъ въ водородный аппаратъ весьма немного раствора из-

блескъ и др., см. стр. 148), частью при металлахъ IV группы следуемаго вещества, замечаютъ въ пламени водорода изменеше

(блеклыя руды, стр. 214). Изъ такихъ соединешй приведемъ еще цвета, на которое уже было указано. Пятенъ не получаютъ: во-

мышьяковистый колчеданъ Fe8As. Большая часть ихъ нераство­ дородныя соединешя иначе разлагаютъ действ!емъ высокой тем­

рима въ кислотахъ; ихъ переводятъ въ растворъ сплавлешемъ пературы. Места трубки, находяпцяся непосредственно предъ

съ содой и селитрой, обработкою хлоромъ, способы приведены еъужешями, накаливаются лампой. Проходя по накаленной труб-

въ § 101. Нужно упомянуть еще о сернистыхъ соединешяхъ мы­ ке, мышьяковистый и сурьмянистый водородъ разлагаются: вы

шьяка: реалгаре, AsS2 и оперменте, AsS3, анализъ которыхъ. деленные металлы, летучге въ струе водорода, отлагаются въ

основанъ на свойствахъ вообще сернистыхъ соединешй и пере­ съуженныхъ местахъ въ виде зеркала (зеркалъ получаютъ не­

воде ихъ въ мышьяковую кислоту, см. § 90. Для сурьмы наибо­ сколько, для чего трубка съужена въ несколькихъ местахъ). Зер­

лее важная руда, трехсернистая сурьма, растворима въ соляной кала металловъ различны: сурьмяное зеркало серебрянобелое,

кислоте съ выделешемъ сероводорода. Соединешя сернистой мышьяковистое зеркало темнее. Кроме внешняго вида, зеркала

сурьмы съ другими сернистыми металлами (напр. бурнонитъ различно летучи: мышьяковое зеркало при нагреваши въ струе

цинкенитъ и др.) въ большинстве случаевъ разложимы соляной водорода легко сгоняется съ одного места на другое, причемъ ха­

кислотой (иногда при содеиствш бертолетовой соли). рактерно, что мышьякъ улетучивается, не плавясь предварительно;

сурьмяное зеркало не сгоняется; сурьма только плавится, расплав­

ленные шарики видны, разсматривая лупой. Этого однако недоста­

точно, необходимо изследоваше: химическое изследоваше, кото-

Употребление металловъ этой подгруппы при анализы. При рому подвергаются зеркала, основывается на неодинаковой лету­

анализъ применяются, главнымъ образомъ, соединешя закиси чести сернистыхъ соединешй мышьяка и сурьмы въ струе серо­

олова для производства реакщй возстановлешя. Хлористое олово водорода, и затймъ, главнымъ образомъ, на переводе сернистой

применяется для возстановлешя хромовой кислоты (§ 42), солей сурьмы хлористымъ водородов въ хлористую сурьму (сернистый

окиси меди (§ 78), ртутныхъ соединешй (§ 76). Объемное опре- мышьякъ не изменяется при этой операции). Заменивъ водород­

делеше окиси железа совершается также растворомъ хлористаго ный приборъ приборомъ для выделешя и осушешя сероводорода,

олова (§ 44). Растворъ закиси олова въ едкомъ кали произво- продолжая нагревать зеркала, пропускаютъ надъ ними сухой се­

дитъ повидимому еще сильнее реакцш возстановлешя: примене- роводородъ; зеркала исчезаютъ, получаютсясернистыя соединешя,

uie этого реактива къ анализу приведено при соляхъ меди (§ 78) неодинаковый и по цвету и по летучести. Трехсернистый мышьякъ

и висмута (§ 82). Прп объемномъ анализе применяются реакцш легче летучъ, онъ желтаго цвета, трехсернистая сурьма нелетуча

возстановлешя, производимый мышьяковистой кислотой (см. П и оранжеваго (даже чернаго) цвета. Какъ летуч!», трехсернистый

отд., галоиды). мышьякъ отсядетъ далее отъ нагреваемаго места, сернистая

сурьма не изменитъ положешя, такъ что различ!е цветовъ жел­

3. таго и оранжеваго становится заметнымъ. Получивъ налетъ сер­

нистыхъ металловъ, приступаютъ къ главному опыту. Отнявъ

§ 102. Приборе Марша. Въ общемъ изложеши мы основали на сероводородный приборъ, заменяютъ его приборомъ для получе­

свойствахъ сурьмянистаго и мышьяковистаго водорода весьма шя хлористоводороднаго газа, который высушенный пропускается

чувствительный реакцш, для открытая сурьмы и мышьяка. Изъ надъ сернистыми соединешями при нагреваши. Сернистая сурьма

водородныхъ соединешй. разложешемъ ихъ высокой температу­ переходитъ въ хлористую сурьму, легко летучую въ струе хло­

рой, получали пятна. Изследоваше пятенъ не допускаете хорошо ристаго водорода; если нужно, ее собираютъ въ пр!емнпке (съ

отличить сурьмянистый водородъ отъ мышьяковистаго; чтобы бы­ водой и винной кислотой), который прикрепляютъ къ трубке, въ

ло это возможно, нужно иначе вести опытъ получешя водородис- которой производитсямшытъ. Сернистый мышьякъ не изменяется,

тыхъ соединены и изследовашя ихъ. Подобное изследоваше иног­ желтый налетъ его остается въ трубке.—Другой путь для хими-

да предпринимается для судебномедицпнской цели. Приборъ, упот­ ческаго изследовашя основанъ на различии реакц1т1 мышьякови-

ребляемый для этого, приборъ Марша, состоите изе прибора стаго и сурьмянистаго водорода на растворъ азотнокислаго сереб­

для выдйлешя водорода. Выделяющейся водородъ, а также мышья­ ра. Опытъ требуетъ предварительнаго очищешя водородистыхъ

ковистый и сурьмянистый водородъ, осушаются, проходя чрезъ соединешй. Ихъ пропускаютъ чрезъ растворъ уксусносвинцовой

трубку, наполненную хлористымъ кальщемъ. Въ соединеши съ

хлоркальщевой трубкой находится стеклянная трубка, въ ко­ соли, удаляется хлористый водородъ (если водородъ выделялся

торой будетъ производиться изследоваше; она въ несколькихъ изъ цинка и соляной кислоты) и сернистый водородъ (иногда, оо-

разуется при получены водорода изъ цинка и серной кислоты).