Page 282 - Н.Меншуткина - Аналитическая химия. 4-е издание. 1880

264 V ГРУП. 1 ПОДГР. ОТДЕЛЕНЬЯ § 101. ( § 101. ОТДЕЛЕ ШЯ. 265

применимы въ немногихъ случаяхъ и не представляютъ точности отсутств1е ртути). ОтдЕлеше отъ металловъ IV группы можно

способовъ, описанныхъ при сурьмЕ и оловЕ. Приводимъ еще спо- вести несколько иначе: не осаждая сЕроводородоиъ, прямо при­

собъ Винклера. Металлы должны быть въ видЕ высшихъ степе­ бавить избытокъ желтаго сЕрнистаго аммошя. Въ этомъ случаЕ

ней окислешя. Растворъ разбавляютъ до 300 куб. с. и прибав­ также обработываше осадка сЕрнистымъ аммошемъ повторяется

ляютъ раствора хлористаго кальщя (приблизительно въ 15 разъ два раза или болЕе. ГдЕ это возможно, еще удобнЕе сульФОсоли

болЕе олова), нейтрализуютъ углекислымъ кал!емъ и прибавивъ получить сплавлешемъ (окисей, солей и т. д.) съ 3 ч. обезво-

щанистаго кал!я, вновь прибавляютъ углекислаго кал!я до пол­ женнаго углекислаго натр!я и 3 ч. сЕры, въ закрытомъ ФарФОро-

наго выдЕлешя углекислаго кальщя: въ осадкЕ находится также вомъ тиглЕ. Когда содержимое тигля вполне расплавилось, избы­

вся окись олова. Растворъ нагрЕваютъ почти до кипЕшя. Сливъ токъ сЕры выдЕленъ, извлекаютъ водою сульФОсоли V группы;

отстоявипйся растворъ чрезъ Фильтръ, осадокъ въ стаканЕ рас­ сЕрнистые металлы IV группы остаются нерастворенными.

творяютъ въ соляной кислоте и вновь осаждаютъ поташемъ и Частные способы во многпхъ случаяхъ проще. 1. Лету­

щанистымъ кал!емъ. Осадокъ Фильтруютъ, промываютъ, высу- честь хлористыхъ соединешй мышьяка, олова и сурьмы допу-

шиваютъ и снова прокаливаю'тъ. Его обработываютъ слабой екаетъ ихъ отделять отъ тЕхъ металловъ, которые не даютъ ле-

азотной кислотой, которая растворяетъ только известь. Окись тучихъ хлористыхъ соединешй (главнымъ образомъ отъ мЕди,

олова вновь Фильтруютъ и опредЕляютъ. При этой методЕ сурьма серебра, кобальта и никкеля). Опытъ ведется въ томъ же при-

и мышьякъ остаются въ растворЕ. • борЕ и при тЕхъ же услов!яхъ, какъ въ § 86. На томъ же свой­

Закись олова, иоловянная кислота отделяются та- ствЕ основано и отдЕлеше олова, мышьяка и сурьмы отъ метал­

кимъ образомъ, что, опредЕливъ въ одной порцш все количество ловъ I и II группъ, при чемъ опытъ гораздо проще предъиду-

олова (въ видЕ оловянной кислоты по § 99), въ другой порщи щаго. Cyxia вещества смЕшиваются съ 5 ч. хлористаго аммошя

опредЕляютъ количество закиси (титровашемъ хамелеономъ по въ ФарФоровомъ тиглЕ, накрытомъ вогнутою платиновою крыш­

§ 100). кою, и прокаливаются, пока не улетучится весь хлористый ам­

ОтдЕлен1е мышьяковистой и мышьяковой, мошй и хлористыя соединешя металловъ V группы. Прокалива-

сурьмянистой и сурьмяной кислотъ совершается точно Hie съ хлористымъ аммошемъ повторяютъ до постоянства въ

также. Въ одной порщи опредЕляютъ все количество мышьяка ВЕСЕ тигля.

или сурьмы (по § 99), въ другой порщи количество мышьяко­ 2. Мышьякъ и сурьма, образуя растворимыя щелочныя соли,

вистой илп сурьмянистой кислоты (объемнымъ опредЕлешемъ по отделяются этимъ путемъ отъ металловъ III и IV группы. Мышья-

§ 100). При всЕхъ случаяхъ, опредЕливъ количество низшей сте­ ковистыя соединения окисляютъ сплавлешемъ съ углекислымъ

пени окислешя и зная все бывшее количество металла, вычисле- натр!емъ и селитрой; соединешя сурьмы (и мышьяка) окисляютъ

шемъ находятъ количество высшей степени окислешя. (въ твердомъ видЕ напр. руды) хлоромъ въ присутствш Едкаго

б. Металлы 1 подгруппы V группы отъ металловъ IV, III, кали; въ растворъ переходятъ мышьякъ и сурьма, въ осадкЕ

II, I группъ. Общ1й способъ: осаждеше кислаго раствора остаются окиси металловъ III и IV группъ.

сЕроводородомъ (отдЕлеше отъ I, II, III группъ) и образоваше суль­ 3. Для отдЕлешя олова (особенно въ сплавахъ) переводятъ его

ФОсолей (отдЕлеше отъ IV группы). Осаждеше сЕроводородомъ со­ въ нерастворимую оловянную кислоту обработывашемъ азотною

вершается при условзяхъ, приведенныхъ въ § 86. Подкислеше со- кислотою (см. § 99). Способъ не примЕняется въ присутствии вис­

вершаютъ слабою соляною кислотою и осаждаютъ сЕроводородомъ мута, желЕза, марганца; отдЕлеше отъ мЕди и свинца по этому

въ растворЕ, сильно разбавленномъ водою. Въ частности необходимо способу не совершенно точно (отдЕляютъ въ этомъ случаЕ по

имЕть въ виду сказанное въ § 99 объ осаждаемости сЕроводородоиъ общему способу). Отъ металловъ I, II, III группъ и мЕди олово

металловъ V группы. При отдЕлеши сурьмы, разбавляютъ водою и точно отдЕляется осаждешемъ сЕрнонатр!евою солью (см. § 99).

осаждаютъ въ присутствш винной кислоты. Цинкъ отъ мышьяко 4. ля отдЕлешя мышьяка отъ другихъ металловъ, помимо

вой кислоты не можетъ быть отдЕленъ этимъ способомъ, вслЕдств1е иышьяковоамм1ачномагнез1альной соли, допускающей отдЕлеше

образовашя сульФОмышьяковой соли цинка (Zn)3(AsS4)3; въ этомъ отъ мЕди, желЕЗа, марганца, никкеля кобальта, алюмишя, упо-

случаЕ необходимо предварительное возстановлеше мышьяковой требляется еще много способовъ (напр. въ видЕ мышьяковокис-

кислоты въ мышьяковистую (растворомъ сЕрнистой кислоты). При дыхъ солей: ртутной, желЕзной, молибденовоамм!ачной соли),

отдЕлеши отъ металловъ IV группы, осадивъ сЕроводородоиъ производимыхъ въ услов1яхъ отдЕлешя фосфорной кислоты (см.

(при соблюдеши указанныхъ услов!й), промытый, но влажный П отдЕлъ, ФОСФОръ).

осадокъ обработываютъ желтымъ сЕрнистымъ аммошемъ продод-

жительное время, при слабомъ нагрЕваши. ОтФильтровавъ, обра­ пР1гложешя.

ботку осадка сЕрнистымъ аммошемъ повторяютъ еще разъ, филь-

труютъ и промываютъ (водой и сЕрнистымъ аммошемъ) сЕрни- 1.

стыя соединения IV группы. Изъ раствора сульФОсолей сЕрнпстые

металлы V группы выдЕляютъ, прибавляя, въ малыхъ порщяхъ, Лнализъ естественныхъ соединение олова, сурьмы и мышьяка.

мало по малу соляной кислоты (при отдЕлеши мЕди вместо сЕр- Олово въ природЕ встрЕчается исключительно въ видЕ оловян-

нистаго аммошя берутъ сЕрнистый натрШ, причемъ необходимо