Page 257 - Н.Меншуткина - Аналитическая химия. 4-е издание. 1880
P. 257

§ 93. ОЛОВЯННАЯ КИСЛОТА.                                                                                                                                                                                   241






                                                                                                                          240                                            V ГРУП. 1 ПОД Г. ЧАСТНЫЯ РЕАКЦШ




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  § 93. Соли оловянныхъ кислотъ (окиси олова). Безвод­




                                                                                                                          кипячены! съ крепкой соляной кислотой, односърнистое олово


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    ной окиси олова, Sn02, отв!чаютъ два гидрата, оловянная и ме­





                                                                                                                           растворяется (выд'Ьлеше сероводорода). Крепкая азотная кисло

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    таоловянная кислоты, при прокаливаши вновь даюшдя одну и ту





                                                                                                                          та даетъ метаоловянную кислоту; при д!йствш соляной кислоты

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    же окись олова. Кислоты эти даютъ самостоятельный соли, съ






                                                                                                                            и бертолетовой соли получается хлорное олово, SnCl4,                                                                                                                                                                                                                                                                                   основашями и кислотами. Точно также безводному хлорному оло­








                                                                                                                                         Р е а к ц i и возстановлен!я. Изъ многочисленныхъ из-                                                                                                                                                                                                                                                                      ву, SnCI.j (жидкость кипящая при 115°), отв!чаютъ два гидрата








                                                                                                                             вестныкъ реакщй возстановлешя выбираемъ для качественныхъ                                                                                                                                                                                                                                                                             обыкновеннаго и метахлорнаго олова. Галоидныя соединешя олова








                                                                                                                             реакщй наиболее характерныя.                                                                                                                                                                                                                                                                                                          даютъ многочисленный двойныя соединешя съ галоидными метал­












                                                                                                                                        Быть можетъ не излишне указать, что, такъ какъ ниже при­                                                                                                                                                                                                                                                                   лами. Напомнимъ сначала свойства соединешй, съ которыми при­





                                                                                                                             веденным реакцш возстановлешя производятся и другими веще­





                                                                                                                             ствами, для доказательства присутств!я олова, применяя эти ре­                                                                                                                                                                                                                                                                        дется работать при анализ!.




                                                                                                                              акцш, необходимо доказать или отсутств!е другихъ возстанови-                                                                                                                                                                                                                                                                                     Оловянная и метаоловянная кислоты (см. §90). Метаоло-





                                                                                                                             телей. или, какъ это обыкновенно дЪлаютъ, производить эти ре-                                                                                                                                                                                                                                                                         вянной кислотой зовутъ то видоизмЪнеше оловянной кис





                                                                                                                              акц1и въ растворахъ, которые,                                                                                                                                         какъ наир., полученные при                                                                                                                                     лоты, которое получается дЪйств!емъ азотной кислоты на метал­





                                                                                                                              анализъ, кромЪ олова другаго металла не содержатъ. Реакцш                                                                                                                                                                                                                                                                           лическое олово (или на одно изъ соединены закиси). При этой




                                                                                                                               возстановлешя служатъ повЪрочными опытами реакщямъ отдЪ-                                                                                                                                                                                                                                                                            реакщй получается бЪлый, почти нерастворимый въ азотной





                                                                                                                               лен1я, имъ предшеетвующимъ. Эти соображен!я должно имЪть въ                                                                                                                                                                                                                                                                         кислотЪ порошокъ метаоловянной кислоты SnH,O3=8nOa.IIJO. При





                                                                                                                               виду также при реакщяхъ низшихъ степеней окислешя сурьмы

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   нагрЪванш съ крЪпкой хлористоводородной кислотой, метаоло-


                                                                                                                                и мышьяка.
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   вянная кислота на видъ не растворяется, реакщя однако проис-





                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  ходитъ, осадокъ же, представляющий гидратъ метахлорнаго олова,


                                                                                                                                              1.  Хлорная ртуть, HgCl2, при действш небольшая количества                                                                                                                                                                                                                                                          нерастворимъ въ крЪпкой соляной кислотъ. Если слить кислоту









                                                                                                                                  хлористаго олова, выделяетъ белый осадокъ хлористой ртути,                                                                                                                                                                                                                                                                       съ осадка, прибавить воды, получается гидратъ метахлорнаго



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   олова въ растворъ. Растворяясь въ основашяхъ, метаоловянная



                                                                                                                                 Hg2Cl2; при избытке хлористаго олова осадокъ делается серымъ,                                                                                                                                                                                                                                                                    кислота даетъ соли, составъ которыхъ съ достовЪрностью не








                                                                                                                                  выделяется металлическая ртуть (см. § 76). Реакщя чувстви­                                                                                                                                                                                                                                                                       опредЪленъ (см. ниже)




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                             Обыкновенная оловянная кислота даетъ такой же


                                                                                                                                  тельная; соляная кислота не вредить.                                                                                                                                                                                                                                                                                             гидратъ, SnH2O3, хлористое соединеше, которое для отлич)я бу-








                                                                                                                                              2. Хлорное железо, Ре2С1(;, не даетъ осадка съ красной си­                                                                                                                                                                                                                                                           демъ звать гидратомъ хлорнаго олова, ташя же соли, наприм.




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   Na28nO3, какъ и метаоловянная кислота; всЪ эти соединения от­



                                                                                                                                  нильной солью, К6(Ре2)С’У12- Приливая къ такому раствору одно-                                                                                                                                                                                                                                                                  личны отъ соединенш метаоловянной кислоты и, какъ уже по­








                                                                                                                                  хлористаго олова, тотчасъ получается син!й осадокъ берлинской                                                                                                                                                                                                                                                                    нятно, должны происходить при отсутствш азотной кислоты.



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   Исходнымъ соединешемъ для получешя производныхъ обыкно­



                                                                                                                                   лазури. Реакщя обусловливается переходомъ хлорнаго железа въ                                                                                                                                                                                                                                                                    венной оловянной кислоты будетъ хлорное олово, получаемое








                                                                                                                                   хлористое, РеС12 (уравнеше приведено выше), которое съ крас-                                                                                                                                                                                                                                                                    дЪйстгемъ хлора на олово или воооще на оловянныя соединешя.




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   Оно растворимо въ водЪ (и соляной кислотъ); оно же получает­


                                                                                                                                    ною солью даетъ сишй осадокъ (см. § 50, а). Реакщя чувстви­                                                                                                                                                                                                                                                                    ся при обработкЪ оловянныхъ соединешй соляной кислотой и








                                                                                                                                   тельная; свободная соляная кислота не препятствуетъ реакцш.                                                                                                                                                                                                                                                                     бертолетовой сол’ыр. Изъ него осаждешемъ угленатр!евой солью,




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    получается гидратъ оловянной кислоты, который легко раство­



                                                                                                                                                 3.  Азотнокислый висмутъ. Прибавивъ къ раствору однохлорис-                                                                                                                                                                                                                                                        ряется въ соляной кислотъ, также и въ азотной. Растворешемъ








                                                                                                                                   таго олова едкаго кали до растворевйя первоначально образовав­                                                                                                                                                                                                                                                                   пъ щелочахъ получаются оловяннокислыя соли. (Природная оло­




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    вянная кислота, оловянный камень, нерастворима въ кислотахъ;


                                                                                                                                    шимся осадка и прибавляя азотнокислаго висмута, получают!                                                                                                                                                                                                                                                                       при сплавлены съ Ъдкимъ кали даетъ растворимую оловянную








                                                                                                                                     черный осадокъ закиси висмута, BiO. Характерная и                                                                                                                                                                                                                         чувстви-                                             соль) —Объяснение пзомер!й оловянныхъ кислотъ еще не дано;




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    въроятно (ынако, что имЪемъ дЪло съ различными полимерами.


                                                                                                                                     тельная реакщя.                                                                                                                                                                                                                                                                                                                Фреми выражаетъ обыкновенную кислоту (ангидридъ) Формулой









                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    8пО„, метакислоту Формулой Sn-O)o.

                                                                                                                                                4.  Хлорное золото, АиС13, не возстановляется                                                                                                                                                                                                                       вполнё;                                                   Переходы одной кислоты въ другую происходятъ





                                                                                                                                      по крЪпостп растворовъ образуется или пурпуровый                                                                                                                                                                                                                             осадокъ

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     весьма легко. Въ водномъ растворъ метахлорное олово постояв-


                                                                                                                                      или только красная жидкость (см. § 105).


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               1G
   252   253   254   255   256   257   258   259   260   261   262