Page 253 - Н.Меншуткина - Аналитическая химия. 4-е издание. 1880

§ 91. ХЛОРИСТЫЕ МЕТАЛЛЫ П ДР.
236 V ГРУП. 1 ПОДГР. 0БЩ1Я РЕАКЦШ § 91.
сурьмы (въ присутств!и винной кислоты) и то при отсутствш
олова. Такъ какъ по § 89 мышьякъ предварительно отделяется
отъ сурьмы и олова, растворивъ сернистый мышьякъ съ по­
мощью азотной кислоты или соляной кислоты и бертолетовой
соли, растворъ прямо испытываютъ на присутств)е мышьяковой
кислоты.
§ 91. а. Хлористые металлы. Уже было упомянуто, что за
исключешемъ мышьяка, который даетъ одно только хлористое сое-
динеше AsCl3, олово и сурьма даютъ по два хлористыхъ соедине
шя: SnCl2 и SnCl4, SbCl3 и SbCl5. Они получаются дгЬйств!емъ
хлора (хуже хлористоводороднаго газа) на металлы, или (при ана­
лизе) на сйрнистыя соединешя и представляютъ жидкости или
легкоплавкая твердыя соединешя. Все они летучи.
Летучесть этихъ соединений применяется при количественномъ
анализе; все они образуются прокаливашемъ съ хлористымъ
аммошемъ (определеше металловъ V группы изъ потери при
отделешяхъ § 101); съ другой стороны при выпариваши вод-
ныхъ растворовъ, ихъ заключающихъ, можетъ произойти потеря
отъ улетучивашя, на что нужно обращать внимаше при анализе.
0тношен1е къ воде. Въ неболыпомъ количестве воды,
безводныя хлористыя соединешя могутъ растворяться безъ изм4
нешя (некоторый даютъ соединешя съ кристаллизащонной во­
дой). Большое количество воды ихъ разлагаетъ; напр.
2SbCl34-3H20=Sb203+6HCl
Хлористый мышьякъ не даетъ при этомъ осадка (мышьяковистая
кислота растворима); въ хлористыхъ соединешяхъ олова осадокъ ‘
(оловянной кислоты) образуется лишь при нагр-Ьваши. Въ соеди­
нешяхъ же сурьмы получается прямо осадокъ хлорокиси или оки-
сп. Приводимъ эти факты, такъ какъ часто приходится растворы
разбавлять водою; реакщи сурьмяныхъ соединен!!! съ водою, какъ
характерныя для сурьмы, разобраны въ частныхъ реакщяхъ §§
94 и 95.
б. Водородныя соединешя мышьяка и сурьмы, SbH3 и AsH
газообразны: олово не даетъ водороднаго соединешя. Эти соеди-
нешя образуются действ)емъ водорода въ моментъ выделешя на
мышьяковыя или сурьмяныя соединешя. Это самыя чувствитель-
ныя качественныя реакщи на мышьякъ или сурьму. Такъ какъ,
однако, въ присутствш того и друтаго металла, отличить ихъ стя-
237
новится труднымъ, мы не будемъ применять ихъ при отделешяхъ,
а потому услов!я опыта опишутся ЯЬри частныхъ реакщяхъ § 96
и § 94. Въ приложешяхъ описаны реакщи для отлич1я мышья-
ковистаго и сурьмянистаго водорода.
в. Свойства металловъ и способы ихъ выделения. Изучае­
мые металлы обладаютъ въ свободномъ состояши настолько ха­
рактерными свойствами, что ихъ весьма часто выд'Ьляютъ при на­
чественныхъ (а также количественныхъ) операщяхъ, причемъ
реакщи выделешя избпраютъ различно, смотря по тому, что на­
мереваются затемъ съ металлами предпринять.
Изъ разсматриваемыхъ металловъ только мышьякъ летучъ, что
въ связи съ легкостью и характерными явлешями, которыми со­
провождается улетучиваше, представляетъ одну изъ лучшихъ ре­
акщй на мышьякъ. Олово, после сплавлешя, даетъ королекъ ков-
к1й; сурьма при сплавлены даетъ хрупшй королекъ. Для изсле-
довашя только что приведенныхъ свойствъ употребляютъ реак-
ц!и возстановлен!я сухимъ путемъ- Возстановлеше производятъ
различными средствами. Синеродистый калш при высокой темпе­
ратуре возстановляетъ вследств!е способности соединяться (въ
этихъ услов!яхъ) съ кислородомъ или серой и переходитъ въ
щановокислый, KCNO, или въ роданистый кал!й KCNS.
As203+3KCy=2As4-3KCy0
As2S3H-3KCy=2As+3KCyS
Все эти реакщи употребляются для частной характеристики
металловъ, а потому условгя опытовъ и pyrifl реакщи возстанов-
летя описаны въ частныхъ реакщяхъ.
Для отделешя металловъ при качественномъ анализе приме­
няется реакщя выделешя изъ растворовъ и отношены металловъ
къ соляной кислоте. Изъ кислаго раствора все эти металлы вы
деляются цинкомъ. Такъ какъ по § 89, на основаны свойствъ
З1 сернистыхъ соединешй, произведено отделеше мышьяка отъ сло­
ва и сурьмы, мы применимъ эту реакщю, хотя не вполне точную,
для отделешя олова и сурьмы. Переведя по § 90 сернистыя со
единешя въ растворъ, въ полученный кислый растворъ помеща
ютъ кусочекъ листоваго цинка, наблюдая, чтобы выдЬлснк во