Page 254 - Н.Меншуткина - Аналитическая химия. 4-е издание. 1880

§ 91. ХЛОРИСТЫЕ МЕТАЛЛЫ П ДР. 237

236 V ГРУП. 1 ПОДГР. 0БЩ1Я РЕАКЦШ § 91.

новится труднымъ, мы не будемъ применять ихъ при отделешяхъ,

сурьмы (въ присутств!и винной кислоты) и то при отсутствш

олова. Такъ какъ по § 89 мышьякъ предварительно отделяется а потому услов!я опыта опишутся ЯЬри частныхъ реакщяхъ § 96

отъ сурьмы и олова, растворивъ сернистый мышьякъ съ по­

мощью азотной кислоты или соляной кислоты и бертолетовой и § 94. Въ приложешяхъ описаны реакщи для отлич1я мышья-

соли, растворъ прямо испытываютъ на присутств)е мышьяковой ковистаго и сурьмянистаго водорода.

кислоты.

в. Свойства металловъ и способы ихъ выделения. Изучае­

§ 91. а. Хлористые металлы. Уже было упомянуто, что за мые металлы обладаютъ въ свободномъ состояши настолько ха­

исключешемъ мышьяка, который даетъ одно только хлористое сое- рактерными свойствами, что ихъ весьма часто выд'Ьляютъ при на­

динеше AsCl3, олово и сурьма даютъ по два хлористыхъ соедине чественныхъ (а также количественныхъ) операщяхъ, причемъ

шя: SnCl2 и SnCl4, SbCl3 и SbCl5. Они получаются дгЬйств!емъ реакщи выделешя избпраютъ различно, смотря по тому, что на­

хлора (хуже хлористоводороднаго газа) на металлы, или (при ана­ мереваются затемъ съ металлами предпринять.

лизе) на сйрнистыя соединешя и представляютъ жидкости или Изъ разсматриваемыхъ металловъ только мышьякъ летучъ, что

легкоплавкая твердыя соединешя. Все они летучи. въ связи съ легкостью и характерными явлешями, которыми со­

Летучесть этихъ соединений применяется при количественномъ провождается улетучиваше, представляетъ одну изъ лучшихъ ре­

анализе; все они образуются прокаливашемъ съ хлористымъ

аммошемъ (определеше металловъ V группы изъ потери при акщй на мышьякъ. Олово, после сплавлешя, даетъ королекъ ков-

отделешяхъ § 101); съ другой стороны при выпариваши вод- к1й; сурьма при сплавлены даетъ хрупшй королекъ. Для изсле-

ныхъ растворовъ, ихъ заключающихъ, можетъ произойти потеря

отъ улетучивашя, на что нужно обращать внимаше при анализе. довашя только что приведенныхъ свойствъ употребляютъ реак-

0тношен1е къ воде. Въ неболыпомъ количестве воды, ц!и возстановлен!я сухимъ путемъ- Возстановлеше производятъ

безводныя хлористыя соединешя могутъ растворяться безъ изм4 различными средствами. Синеродистый калш при высокой темпе­

нешя (некоторый даютъ соединешя съ кристаллизащонной во­ ратуре возстановляетъ вследств!е способности соединяться (въ

дой). Большое количество воды ихъ разлагаетъ; напр. этихъ услов!яхъ) съ кислородомъ или серой и переходитъ въ

2SbCl34-3H20=Sb203+6HCl щановокислый, KCNO, или въ роданистый кал!й KCNS.

As203+3KCy=2As4-3KCy0

Хлористый мышьякъ не даетъ при этомъ осадка (мышьяковистая

As2S3H-3KCy=2As+3KCyS

кислота растворима); въ хлористыхъ соединешяхъ олова осадокъ ‘

Все эти реакщи употребляются для частной характеристики

(оловянной кислоты) образуется лишь при нагр-Ьваши. Въ соеди­

металловъ, а потому условгя опытовъ и pyrifl реакщи возстанов-

нешяхъ же сурьмы получается прямо осадокъ хлорокиси или оки-

сп. Приводимъ эти факты, такъ какъ часто приходится растворы летя описаны въ частныхъ реакщяхъ.

Для отделешя металловъ при качественномъ анализе приме­

разбавлять водою; реакщи сурьмяныхъ соединен!!! съ водою, какъ

няется реакщя выделешя изъ растворовъ и отношены металловъ

характерныя для сурьмы, разобраны въ частныхъ реакщяхъ §§

94 и 95. къ соляной кислоте. Изъ кислаго раствора все эти металлы вы

деляются цинкомъ. Такъ какъ по § 89, на основаны свойствъ

б. Водородныя соединешя мышьяка и сурьмы, SbH3 и AsH

З1 сернистыхъ соединешй, произведено отделеше мышьяка отъ сло­

газообразны: олово не даетъ водороднаго соединешя. Эти соеди-

ва и сурьмы, мы применимъ эту реакщю, хотя не вполне точную,

нешя образуются действ)емъ водорода въ моментъ выделешя на

мышьяковыя или сурьмяныя соединешя. Это самыя чувствитель- для отделешя олова и сурьмы. Переведя по § 90 сернистыя со

ныя качественныя реакщи на мышьякъ или сурьму. Такъ какъ, единешя въ растворъ, въ полученный кислый растворъ помеща

однако, въ присутствш того и друтаго металла, отличить ихъ стя- ютъ кусочекъ листоваго цинка, наблюдая, чтобы выдЬлснк во