Page 105 - Основы_химии

96 Г Л . X V I I I . К Р Е М Н И Й И Д Р У Г И Е Э Л Е М Е Н Т Ы I V Г Р У П П Ы .

воспламеняется, образуя при этом воду и кремнезем. Образование кремне-
водорода при действии HCl на кремнистый магний совершенно сходно
<з образованием фосфористого водорода при действии соляной кислоты на
фосфористый кальций, с образованием сероводорода при действии кислот
на многие сернистые металлы и с образованием углеводородов при дей­
ствии HCl на белый чугун. Кремневодород при накаливании, т.-е. при
пропускании через накаленную трубку, разлагается, выделяя кремний и
водород, подобно тому как и углеродистые водороды, но едкие щелочи,
не оказывающие действия на эти последние, изменяют Sillj. Это разложе­
ние совершается по уравнению: SiII 4 -f- 2КНО -f- Н 2 0 = SiK 2 0 3 -f- 4Н 2 .
Хлористый кремний, SiCl,, получается из аморфного безводного кремне­
зема (получаемого прокаливанием гидрата), смешанного с углем [467] при
накаливании до белокалильного жара в струе сухого хлора, т.-е. тем общим
способом, которым получаются и многие другие хлорангидриды кислотного
свойства. Он образуется также при накаливании кремния в сухом хлоре.
Хлористый кремний очищается от свободного хлора перегонкою над метал­
лическою ртутью. Эта летучая бесцветная жидкость кипит при 56°,8, пла­
вится при — 68°,7 (Шток, 1917). Уд. вес ее 1,52. Сильно дымит на воздухе,
имеет пронзительный запах и обладает вообще свойствами ясных кислот­
ных хлорангидридов. С водою он разлагается вполне, образуя хлористый
-
водород и гидрат кремнезема, по уравнению: SiCl, + 4H 2 0 = Si(H0) 4 j - 4НС1.
Из галоидных соединений кремния особо примечателен фтористый крем­
ний SiF 4, как потому, что прямо получается (гл. XI) при действии пла­
виковой кислоты на кремнезем и его соединения (Si0 2 -(- 4HF 2Н 2 0 -(- SiF 4 )
и образуется при накаливании плавикового шпата с кремнеземом (2CaF 2-j-
-(- 3Si() 2 = 2CaSi0 3 -)-SiF 4) [468], так и потому, что представляет газообраз­
ное вещество, превращающееся при охлаждении до — 97 —100° в твердое
состояние, плавящееся в жидкость лишь при давлении несколько большем,
чем атмосферное (Муассан, 1904). Для приготовления фтористого кремния
прямо смешивают песок или толченое стекло с равным весом плавикового
шпата и с 6 частями по весу крепкой серной кислоты и смесь слабо нагре­
вают. Фтористый кремний сильно дымит на воздухе, реагируя с водяными
парами, хотя происходит из кремнезема и плавиковой кислоты с выделе­
нием воды. Очевидно, что здесь идет обратная реакция, т.-е. вода с фто­
ристым кремнием реагирует, но не до конца, а такое явление совершенно
подобно, напр., тому, что вода разлагает хлористый алюминий, а между
тем хлористый водород растворяет гидрат глинозема и образует тот же
самый хлористый алюминий. Относительное количество воды (и темпера­
тура) определяет предел и направление реакции. Способность фтористого
кремния реагировать с водою столь велика, что он отнимает элементы воды
от многих веществ, напр., обугливает бумагу как серная кислота. Вода
растворяет около 300 объемов этого газа, но при этом не происходит про­
стого растворения, а явно совершается особая реакция. При первом погло­
щении фтористого кремния водою выделяется гидрат кремнезема в виде
студенистой массы, но в жидкости остается также некоторое количество
фтористого кремния, потому что происходящая плавиковая кислота раство­
ряет другую часть кремнезема и образует так называемую кремнефтористо-
водородную кислоту: II 2 SiF 6 = SiF 4 -|-2HF = SiH 2 0 3 —{— 611F — ЗН 2 0, т.-е. это
есть гидрат кремнезема SiH 2 () 3 , в котором 0 3 заменены F 6 . Такое сужде­
ние о составе кремнефтористоводородной. кислоты можно составить по
тому, что ей отвечает целый ряд кристаллизующихся определенных солей.
В совокупности, вся реакция действия избытка воды на фтористый крем­
ний может быть выражена уравнением: 3SiF 4 -f- 3H 2 0 = SiO(OH) 2 -f- 2SiH 2F 6.
Кремнефтористоводородная кислота и гидрат кремнезема настолько сходны