Page 305 - Н.Меншуткина - Аналитическая химия. 4-е издание. 1880
P. 305

288                                                                             II ОТД'ЬЛЪ.                                                  ГАЛОИДЫ. § ПО.                                                                                                                                                                                                                                                                             § 115. ОТДЪЛЕШЯ.                                                                                                                                                                     305











                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      *
                                                                                                                                  изсл’Ьдованш металловъ, какъ мы увидимъ въ конц  этого от­                                                                                                                                                                                                                                                                            желтый осадокъ. Появлеше благо  осадка, растворяющагося при


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                             *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        * шиваши,
                                                                                                                                  дела; мало того, для открытая кислотъ требуется предваритель­                                                                                                                                                                                                                                                                         пом                                                      — моментъ конца приливашя. Поел  отстаиваша



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   *
                                                                                                                                  но знать, каше металлы находятся въ изслдуемомъ                                                                                                                                                                                                              веществ^.                                                               (8 часовъ) Фильтруютъ чрезъ взвшенныи                                                                                                                                                                Фильтръ, употребляя
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               *




                                                                                                                                   Вышесказанное заставляетъ, для лучшаго изученia металлоидовъ                                                                                                                                                                                                                                                                        возможно меньше воды для промывашя. Сушеше при 100° (Гюб



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    леше
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        *
                                                                                                                                   и ихъ соединешй, каждый изъ нихъ изучать сразу во всхъ                                                                                                                                                                                                                                           его                                неръ). Опред                                                                         хлора и брома какъ выше.




                                                                                                                                   производныхъ, а не излагать отдельный кислоты, классифицируя                                                                                                                                                                                                                                                                                 Непрямых опредплетя. Хлоръ отъ брома, хлоръ отъ



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      лешя
                                                                                                                                    ихъ по признакамъ, примняемымъ                                                                                                                                            при анализ  причемъ про-                                                                                                                                 iofla. Сущность опред                                                                                                                  высказана въ § 3 и § 19. Пр1емъ
                                                                                                                                                                                                                                        *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        ,
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 ,
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       прим
                                                                                                                                    изводныя одного и того же металлоида пришлось бы расположите                                                                                                                                                                                                                                                                       * нимъ                                        (см. § 19) только въ томъ случа  если количества




                                                                                                                                    въ различныхъ мЪстахъ далеко одинъ отъ другаго.                                                                                                                                                                                                                                                                                    хлора и брома, хлора и года, близшя. Ос.адивъ азотнокислымъ



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       серебромъ по § 115, I, узнаютъ сумму галоидовъ. Взявъ часть



                                                                                                                                                 Съ систематикой кислотъ, которая применяется при анализ^,»                                                                                                                                                                                                                                                            осадка (сплавлешемъ и выливашемъ изъ тигля) и помстивъ                                                                                                                                                                                                                                      въ
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  *




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                              *
                                                                                                                                    мы познакомимся въ конце этого Отдела, при изложены хода1                                                                                                                                                                                                                                                                          шариковую трубку, предварительно взвшенную,                                                                                                                                                                                      обработываютъ



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       сухпмъ хлоромъ или сухимъ водородомъ, до постояннаго в*са




                                                                                                                                    анализа для открыта кислотъ. Система основана на различных^                                                                                                                                                                                                                                                                        прибора. Въ первомъ случа  получаютъ хлористое серебро (вы-
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            *





                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                              *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       д * леше  брома или юда—потеря въ в*);                                                                                                                                                    во второмъ случа  воз-
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    с
                                                                                                                                    свойствахъ бар1евыхъ и серебряныхъ солей. Нерастворимость ба’

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       становляетзя серебро. Полученная поел  обработки хлоромъ раз­
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                         *


                                                                                                                                    р!евыхъ солей въ воде будетъ признакомъ одной группы кислотъ1                                                                                                                                                                                                                                                                      ность въ в*                                                   —потеря а—находится въ такомъ же отношеши къ
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               с
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               *




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       нЬсу бромистаго или юдистаго серебра, въ какомъ стоитъ раз­

                                                                                                                                    нерастворимость серебряныхъ солей въ азотной кислотЬ (раство


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       ность частичныхъ в*совъ                                                                                         бромистаго и хлористаго серебра (188—




                                                                                                                                    римость бар!евыхъ солей въ водг1>) характеризуем другую группу!                                                                                                                                                                                                                                                                    143,5=44,5), юдистаго и хлористаго серебра (235—143,5=91,5),





                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       къ частичному в*су                                                                       бромистаго (188) или юдистаго серебра (235).

                                                                                                                                    наконецъ въ последней rpynnt будутъ кислоты, бар!евыя и сере"




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               44,5 : 188 — а : х                                                                                             х = аХ4,2247


                                                                                                                                     бряныя соли которыхъ растворимы въ водЪ.                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  91,5 : 235 = а : у                                                                                              у = «X 2,568









                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               Такимъ образомъ в*съ                                                                                         бромистаго серебра = а (потеря) X





                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      4,2247; в*съ                                           юдистаго серебра=«Х2,568. Прибавимъ, что какъ

                                                                                                                                                                                                                                                                   Галоиды.                                                                                                                                                                                           для опыта взята часть осадка, необходимо предварительно поте­








                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    мъ
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      рю вычислить на весь осадокъ и уже зат                                                                                                                                                                                         умножать. Зная
                                                                                                                                                                                                                                                  Хлоръ, бромъ, юдъ.                                                                                                                                                                                                  количество бромистаго или юдистаго серебра, вычитая его изъ









                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      суммы первоначально полученныхъ солей, находимъ в*съ                                                                                                                                                                                                                                 хло­

                                                                                                                                                  Галоиды съ водородомъ образуютъ галоидоводородныя кисло-’                                                                                                                                                                                                                                                           ристаго серебра. Изъ серебряныхъ солей вычисляютъ и количе­








                                                                                                                                     ты; соединяясь съ металлами, даютъ галоидныя соединешя метал'                                                                                                                                                                                                                                                                    ство галоидовъ. Прибавимъ еще, что способъ точенъ, гд  по­
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 *




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      теря а наибольшая, значптъ при равныхъ приблизительно коли-

                                                                                                                                     ловъ—соли галоидоводородныхъ кислотъ. При анализе этотъ слу'                                                                                                                                                                                                                                                                      чествахъ хлора и брома или юда.—Если галоидныя соединешя









                                                                                                                                      чай встречается наиболее часто. Соединяясь съ кислородомъ, гаг                                                                                                                                                                                                                                                                  серебра возстановляюгъ водородомъ (см. выше), полученное се­





                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     ребро вычисляютъ на хлористое серебро, и изъ сравнешя съ


                                                                                                                                      ЛОИДЫ образуЮТЪ рЯДЪ КИСЛОТЪ (кИСЛОрОДНЫХЪ). Кроме ЭТИХЪ СО'                                                                                                                                                                                                                                                                    полученной предварительно суммой находятъ ту же разность,







                                                                                                                                       единешй и сами галоиды часто встречаются при анализе, будучи                                                                                                                                                                                                                                                                  какъ и въ предъидущемъ случа  и такъ же вычисляютъ.—Что­
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               ,
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               *



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     бы сдлать                                          способъ прпмЬнимымъ во всхъ                                                                                                                                         случаяхъ, также,
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     *
                                                                                                                                       характерны по свойствамъ.                                                                                                                                                                                                                                                                                                      когда напр. брома мало относительно хлора, примняется                                                                                                                                                                                                                     пр!емъ

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      *




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               ливъ
                                                                                                                                                                    *
                                                                                                                                                 Въ природ  хлоръ находится почти исключительно въ вид^                                                                                                                                                                                                                                                               обогащешя осадка (Фелингъ). Опред                                                                                                                                                                                сумму галоидовъ.




                                                                                                                                      хлористаго натр!я, въ морской вод  въ каменной соли; въ не’                                                                                                                                                                                                                                                                     осаждешемъ азотнокислымъ серебромъ, другую порцию осаждаютъ
                                                                                                                                                                                                                                                                                                ,
                                                                                                                                                                                                                                                                                                *

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   *
                                                                                                                                                                                          *
                                                                                                                                      большомъ количеств  находятся двойныя соли хлористыхъ сое’                                                                                                                                                                                                                                                                      не вполн  азотнокислымъ серебромъ (смотря по количеству бро­


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   /
                                                                                                                                      динешй щелочныхъ металловъ и солей магшя (въ прим                                                                                                                                                                                                                                                   iV                           ма, прибавляютъ 1/5, или * )0,  или '/60 количества нужнаго для
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        рахъ



                                                                                                                                      отдела приведенъ анализъ карналита, одного изъ такихъ мине’                                                                                                                                                                                                                                                                      полнаго осаждешя азотнокислаго серебра), и оставляютъ стоять




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     *
                                                                                                                                      раловъ). Бромъ и 1одъ, также въ вид*ё соединены съ металла-'                                                                                                                                                                                                                                                                     осадокъ, помшивая                                                                           его, нсколько                                                                   часовъ. Весь бромъ (или


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       ,
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       *
                                                                                                                                       ми, находятся въ маломъ количеств  въ морской вод  и источ-’                                                                                                                                                                                                                                                                    тодъ) находится тогда въ осадк  въ силу того, что первона­
                                                                                                                                                                                                                                                                     *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        *

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     *
                                                                                                                                       никахъ.                                                                                                                                                                                                                                                                                                                         чально осадившееся хлористое серебро, при дйствш  бромистаго



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       (или юдистаго) калгя, переходитъ въ бромистое (или юдистое)

                                                                                                                                                                                               Галоидоводородныя кислоты (и галоиды).                                                                                                                                                                                                                                  серебро. Опред                                                                                 в*съ                          его, обработываютъ хлоромъ, какъ


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               ливъ




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                          *
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      с
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      ,
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        въ предъидущемъ случа  Изъ полученной потери въ в*                                                                                                                                                                                                                                      от­
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                          .
                                                                                                                                                     § ПО. а. Галоидоводородныя кислоты и соли ихъ (хло­                                                                                                                                                                                                                                                                неся ее ко всему количеству осадка, вычислешемъ, какъ въ





                                                                                                                                        ристые, ыдистые, бромистые металлы). Хлоръ прямо соединяется.                                                                                                                                                                                                                                                                   предъидущемъ случа  узнаютъ количество бромистаго (или io-
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                         ,
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                         *






                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                          20
   300   301   302   303   304   305   306   307   308   309   310