Page 271 - Н.Меншуткина - Аналитическая химия. 4-е издание. 1880
P. 271

§ 97. МЫШЬЯКОВАЯ КИСЛОТА.                                                                                                                                                                                       255



                                                                                                                            254 v труп. 1 подгр. частныя реакцш. § 97. <







                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 совершенно сходны съ приведенными въ § 96 свойствами трех-



                                                                                                                            уксусной кислоте, но въ минеральныхъ кислотахъ растворимы;



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 сернистаго мышьяка.



                                                                                                                             ртутная, оловянная, молибденовоатпачная, висмутовая нераство­



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                             Амм!ачномагнез!альная соль, Mg(NH4)AsO4 самая




                                                                                                                              римы въ азотной кислоте. Въ качественномъ (и количественномъ)



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  характерная соль мышьяковой кислоты. Сернокислый магшй въ



                                                                                                                               отношенш наиболее характерна амм1ачномагнез!альная соль (какъ



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 присутствш хлористаго аммошя и амм!ака даетъ въ соляхъ мышья



                                                                                                                              и при фосфорной кислоте).



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  ковой кислоты (условья какъ при фосфорной кислоте, см. (§ 30)







                                                                                                                                         При анализ!, часто соединешя мышьяковистой кислоты пере­                                                                                                                                                                                                                                                                  белый кристалличесшй осадокъ амм5ачномагнез!альной соли. Оса­





                                                                                                                               водятся въ мышьяковую кислоту, выпаривая на водяной бан!





                                                                                                                               до-суха съ крепкой азотной кислотой (для сЪрнистаго мышьяка                                                                                                                                                                                                                                                                        докъ мало растворимъ въ воде, легко растворяется въ кислотахъ




                                                                                                                               съ дымящеюся азотною кислотою)-, или же д!йств5емъ хлористо­                                                                                                                                                                                                                                                                        (употребляется для количественнаго определенья мышьяка). Отъ





                                                                                                                               водородной кислоты и бертолетовой соли при кипяченш. При





                                                                                                                               этихъ реакщяхъ получается мышьяковая кислота; соли ея по­                                                                                                                                                                                                                                                                         соответствующей соли фосфорной кислоты отличается т$мъ, что





                                                                                                                               лучаются сплавлешемъ производныхъ мышьяковистой кислоты                                                                                                                                                                                                                                                                            (въ кисломъ растворе) при действш сероводорода осаждается





                                                                                                                                съ содой и селитрой. Эти случаи разсмотрЪны въ § 90. При




                                                                                                                                объемномъ опредЪленш мышьяковистой кислоты употребляется                                                                                                                                                                                                                                                                           желтый сернистый мышьякъ, а также по реакщи азотнокислаго





                                                                                                                                кром! того окислеше хлоромъ или юдомъ (см. II отдЪлъ, гало-                                                                                                                                                                                                                                                                        серебра (см. § 46) на растворъ въ азотной кислоте, причемъ по­





                                                                                                                                иды). Для анализа естественныхъ мышьяковистыхъ металловъ





                                                                                                                                (купФерниккель и мнопе др.), употребляютъ сплавлеше съ содой                                                                                                                                                                                                                                                                      лучается мышьяковосеребрянаясоль. (Прибавимъ,что и мышьяко­




                                                                                                                                 и селитрой пли обработку хлоромъ (см. количественный отде­                                                                                                                                                                                                                                                                       вистая кислота даетъ весьма сходную по наружному виду ам-





                                                                                                                                ленья).


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   м!ачномагнез!альную соль, но эта гораздо более растворима въ




                                                                                                                                             Реакщи солей мышьяковой кислоты. Реакщи на мышьяко­




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  воде).


                                                                                                                                  вую кислоту состоятъ въ получен1п характерныхъ солей ея; отъ



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               Серебряная соль, Ag3AsO4. Азотнокислое серебро осаж-




                                                                                                                                 мышьяковистой кислоты она отличается отсутствьемъ реакщй воз                                                                                                                                                                                                                                                                      даетъ краснобурый осадокъ мышьяковосеребряной соли. Серебря­







                                                                                                                                 стаповлешя.



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   ная соль растворяется въ азотной кислоте, въ амм1ак4 и азотно-




                                                                                                                                               Пятисернистый м ы ш ья к ъ, As2S5. Сероводородъ да-


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   амзпачной соли. Изъ раствора серебряной соли въболыпомъ коли­




                                                                                                                                 етъ въ кпсломъ растворе осадокъ трехсбрнястаго мышьяка и ci-



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    честве азотной кислоты амм!акъ не осаждаетъ обратно этой со­



                                                                                                                                  ры (см. § 90, а). Щелочные и нейтральные не осаждаются—ра-



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   ли. При кипяченш амм!ачнаго раствора не выделяется металличе




                                                                                                                                  створы мышьяковыхъ солей подкисляютъ                                                                                                                                                                                   соляной кислотой.


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    скаго серебра (отлич!е отъ мышьяковистой кислоты). При помо-




                                                                                                                                  Мышьяковая кислота при этомъ вполне возстановляется въ мышья


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    щи серебряныхъ солей, можно качественно отличить мышьякови­




                                                                                                                                  ковистую. Реакщя потому идетъ крайне медленно, въ первое время



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    стую отъ мышьяковой кислоты. Растворивъ испытуемую серебря­



                                                                                                                                   н^тъ вовсе осадка; въ присутствш веществъ возстановляющихт



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    ную соль въ возможно меныпемъ количестве азотной кислоты и



                                                                                                                                  мышьяковую кислоту, наприм. раствора сернистой кислоты или



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     осторожно (по каплямъ) нейтрализуя аммьакомъ, сначала осаж­




                                                                                                                                  сернистокислаго натр!я и соляной кислоты, образоваше осадка


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     дается бурая мышьяковая соль, затемъ уже желтая мышьяковн-




                                                                                                                                   происходитъ скоро. Если этого npieMa употребить нельзя, сФрово-




                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     стосеребряная соль.


                                                                                                                                  дородомъ осаждаютъ при нагреваши (до 70°), но и зд'Ьсь реак-


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                Реакци! выделен!я мышьяка, приведенный въ на-




                                                                                                                                   щя медленная. При анализ!» потому нужно вести реакцпо осаж-







                                                                                                                                   ден!я весьма                                                          долго (обращаемъ на это внимаше занимающаго-                                                                                                                                                                                                                 чале § 96, вполне применимы къ соединешямъ мышьяковой






                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     кислоты.

                                                                                                                                    ся).—Пятисернистый мышьякъ, желтаго цвета, получается толь­



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  Соединения мышьяковистом и мышьяковой кислотъ




                                                                                                                                    ко изъ раствора въ с!»рнистомъ аммонгЬ (изъ сульфосолп. см. §



                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       отличаются по следующпмъ реакщямъ: 1) мышьяковистая кш



                                                                                                                                    89) при осажденш кислотами. Свойства пятпсЬрнистаго мышьяка
   266   267   268   269   270   271   272   273   274   275   276