Page 626 - Основы_химии

620 В. Г. Х І О П И Н .

Все предложенные для отделения радия от бария методы могут быть
разбиты на три главные группы: к первой относятся методы, основанные
на дробной кристаллизации или дробном осаждении различных солей бария-
радия, при чем, в зависимости от характера соответствующего химиче­
ского соединения, радий накапливается или в выпадающем осадке или в
остающемся маточном растворе. Сколько нам известно, только методы,
относящиеся к этой первой группе, и получили применение на радиевых
заводах.
Ко второй группе относятся способы, в основе которых лежит явление
избирательной адсорпции радия по сравнению с барием, коллоидами,,
и к третьей все остальные методы.
Из методов дробной кристаллизации главным образом два нашли ши­
рокое применение в технике получения радия — это метод г-жи М. Кюри
дробной кристаллизации хлоридов и метод Ф. Гизеля — дробной кристал­
лизации бромидов. И в том и другом случае накопление радия происходит
в осадке. Технически самый процесс кристаллизации выполняется следую­
щим образом: исходные (№ 1) хлориды или бромиды бария-радия раство­
ряются в чистой свободной от серной и угольной кислоты воде и раствор-
выпаривается до состояния насыщения: при подувании на поверхности его-
должны образовываться кристаллики соли, после чего его оставляют медленно
охлаждаться. При этом часть соли выделяется в осадок (№ 2). Маточный
раствор № 1а сливают по охлаждении с осадка и вновь упаривают до
насыщения и дают кристаллизоваться. При этом получается осадок № 2а
и новый маточный раствор, с которым поступают так же и таким образом
разбивают исходную соль на ряд фракций № 2, № 2а, № 26 и т. д.
Концентрация радия в этих фракциях при переходе от одной к другой
слева направа соответственно уменьшается в случае хлоридов в два раза,
а в случае бромидов в четыре раза. После этого берут самый богатый
радием осадок № 2 и снова растворяют его в чистой воде, повторяя с полу­
ченным раствором точно такую же операцию, как с исходным раствором,,
при чем получают следующий ряд осадков: № 3, № За, № 36 и т. д.,
из которых каждый в случае хлоридов в 2 раза, а в случае бромидов,
в 4 раза богаче радием, чем соответствующий осадок предыдущего ряда.
Соединяя вместе осадки и маточные растворы с одинаковым содержанием
радия и продолжая процесс дробной кристаллизации достаточно долго,,
можно разбить всю взятую для кристаллизации соль на две части: на не­
большую часть бариевой соли, содержащей весь радий, и на главную массу
бария, совсем его не содержащую. Последняя выбрасывается, а первая
вновь поступает в такую же обработку (см. схему кристаллизации, стр. 621).
Ход дробной кристаллизации определяется двумя величинами: «коэф­
фициентом обогащения» К 0, или величиной, показывающей, во сколько раз
богаче радием выпавшие из раствора кристаллы по сравнению со взятыми
для кристаллизации и «коэффициентом кристаллизации» А/, или величи­
ной, показывающей, во сколько раз богаче радием выделившиеся из раствора
кристаллы по сравнению с оставшимися в маточном растворе. Процесс
дробной кристаллизации протекает нормально, если соблюдается условие
Kf= Ä" 0 . S Когда содержание радия в кристаллах достигнет величины около-
50%, то их обычно собирают, тщательно высушивают при /° не ниже 200°
и полученную таким образом безводную бромистую или хлористую соль запаи­
вают в стеклянную трубку, в один конец которой впаяна тонкая плати­
новая проволочка. По истечении месяца точное содержание радия в по­
лученном препарате определяется, по -у-лучам, сравнивая активность по­
лученной трубки с активностью эталона со строго определенным содержа­
нием радия.