Page 625 - Основы_химии

Т Е Х Н О Л О Г И Я Р А Д И О А К Т И В Н Ы Х В Е Щ Е С Т В .

рике и содержащий: BaS0 4 — 65,7%; PbS0 4 —4,5%; CaS0 4 —13,3%;
FeS0 4 —1,4%; Si0 2 —5,0%; 3,5-H)- 5 % —Rd.
Дальнейшей стадией в технологии радия является перевод нераство­
римых сернокислых соединений бария-радия в растворимые соли, обычно
в хлористые, при чем этот перевод сопровождается дальнейшим обогаще­
нием бария радием. Для переведения «сырых сульфатов» в растворимые
соединения пользуются в технике главным образом двумя реакциями или
переведением их в углекислые соединения путем многократной обработки
кипящим крепким раствором соды или путем спекания их с содой или
же восстановлением их в сернистые соединения, прокаливая с углем,
с последующим растворением образовавшихся соединений в соляной кислоте.
Схематически оба процесса могут быть выражены следующим образом:
1. (Ba,Rd)S0 4 - f Na 2 C0 3 = Na„S0 4 + (Ba,Rd)CCy
2. (Ba,Rd)S0 4 + 4C = 4C0 - f (Ba,Rd)S + (Ba,Rd)S0 4 -f- С = (Ba,Rd)0 -f-
- f S0 2 - f CO.
Кроме угля в качестве восстановителя предложен еще ряд других
веществ, как например светильный газ, водород и окись углерода при t° —
725° — 7"40° ( А м е р и к а н с к и й г о р н ы й д е п а р т а м е н т ) , карбид каль­
ция СаС 2 при t° ярко-красного каления (Э. Эблер, 1914), гидрид кальция
(Э. Эблер и К. Геррдегещ 1913). В отличие от других реакций эта
СаН 2
последняя не требует для своего течения постоянного нагрева, а достаточно
местным нагревом заставить ее начаться, чтобы она продолжалась за счет
выделяющегося при самой реакции тепла. Таким образом этот метод ана­
логичен методу восстановления Гольдшмидта.
В основе его лежит следующая реакция:

J/OS 4 + 4СаН 2 = MS + 4СаО f 4Н 2 .
-
Самое восстановление протекает при этом, повидимому, не за счет кальция
или водорода, а за счет образующегося при реакции промежуточного про­
дукта СаН, обладающего большей по сравнению с Ca и СаН 2 летучестью,
существование которого было доказано в 1913 году В. Мольденгауэром
и Ц. Роль-Ганзен.
Ни один из вышеизложенных методов переведения сульфатов бария-
радия в растворимые соли не дает количественного выхода, поэтому опера­
цию приходится повторять два или три раза, после чего остаток практи­
чески уже не содержит больше радия.
Получающийся таким образом раствор «сырых хлоридов» бария-радия
обыкновенно содержит еще значительное количество примесей, и поэтому
на многих заводах, прежде чем перейти к последней части процесса —
постепенному отделению радия от бария, — вводится дополнительная опера­
ция очистки хлоридов, главным образом от металлов I I I и IV аналити­
ческой группы. С этой целью раствор «сырых хлоридов» или обрабаты­
вается аммиаком или едким натром, не содержащим угольной и серной
кислоты, и выпадающие гидраты окислов металлов, содержащие из радио­
активных элементов актиний, ионий и радиосвинец, удаляются фильтрова­
нием, или в раствор хлоридов пропускается ток газообразного хлористого
водорода до насыщения, при чем в осадок выпадает чистый хлористый
барий-радий, практически нерастворимый в крепкой соляной кислоте.
Главная трудность последней стадии производства заключается в том,
что вследствие чрезвычайной близости химических свойств бария и радия,
неизвестно ни одной химической реакции, которая сразу позволила бы
отделить эти два элемента друг от друга, и все методы, предложенные
для разделения, приводят к цели лишь путем многократного повторения
процесса.