Page 567 - Основы_химии
P. 567
561
•серии, а внутри каждой серии п получает значение ряда целых чисел, начи
ная от m -\-1 и выше. Действительно, 4 первые серии было найдены, из них
наиболее важная ѵ = 7? {— — jj лежит в крайней ультрафиолетовой части
^
{область вакуумной спектроскопии).
Другие атомы тоже дают спектры, состоящие из серий, но более слож
ные. Обыкновенно легко найти четыре серии.
Главная серия ѵ = R \ } — - — І - ™ 1, п = 2, 3 . . .
I ( 1 - М ) - (n + p ) J
8
Вторая побочная серия ч = R \ 7=г } ,., -.—} 1, п = 2, 3 . . .
^ 1.(2 + р)- (» + *)« J
Первая побочная серия ѵ = Д ^ q j ^ p ( j j i p ^ y r ] ' " = 3, 4 . . .
Серия Бергмана ѵ = Л |^-^р^ ^,тр~5)а"] ' « = 4, 5 . . .
Здесь R все та же величина, как и выше, а буквы s, р , d, 8 озна
чают поправочные величины меньше единицы, которые эмпирически вычи
сляются из нескольких линий.
Каждая линия может состоять из дублетов, триплетов, наконец муль-
типлетов, и тогда получается хаос линий, в котором очень трудно разо
браться. Так в спектре Ne из 800 линий выделено 62 серии. Не будем
углубляться в эти сложности и даже не будем отмечать связь между сериями,
выраженную этими формулами. Существенно здесь следующее:
1) Множитель Ii одинаков для в с е х атомов.
2) Число колебаний ѵ определяется как разность двух термов — так
называются величины вида, например, -т—^- -^, где п целое число. Комби-
(и -f- ру
нация двух термов в виде разности дает линию одной нз серий, а иногда
это линия, лежащая вне серии, так называемая комбинационная линия.
Отсюда ясно, что существенное значение имеют не величины ѵ, а величины
термов, и если они вычислены, то из их комбинации могут быть построены
все существующие линии. Это и сделано в простейших случаях для щелоч
ных и щелочноземельных элементов: решительно все линии суть комби
нации известных термов. Для атома водорода термы наиболее просты.
5. Этот материал лег в основу теории Бора.
Прежде всего, почему число колебаний всегда, во всех спектрах, выра
жается разностью двух термов?
Возьмем сначала простейший атом, атом водорода, у которого один
только электрон движется около ядра, описывая эллиптические орбиты. Раз
меры орбиты определяются тем запасом энергии, который имеет электрон,
именно большему запасу соответствует и более широкая орбита. Переход
с одной — широкой — орбиты на другую, более тесно окружающую ядро, воз
можен лишь с потерей энергии, которая выделяется или вернее излучается
в виде световой, лучистой энергии. Но уже лет за десять до Бора, Плат,
исследуя вопрос о законах лучеиспускания раскаленных тел, пришел к не
избежному заключению, что колеблющиеся вибраторы — атомы, молекулы,
электроны — испускают и поглощают лучистую энергию «квантами», опреде
ленными порциями, которые измеряются произведением /*ѵ: числа колебаний
V в секунду на некоторую «постоянную Планка* h. Эйнштейн и другие
исследователи с успехом применили понятие о квантах к явлениям луче
испускания, поглощения света, теплоемкости, и теперь мы знаем ряд явлений,
при помощи которых можно измерять постоянную h с большой точностью.
Менделеев. Основы химии, т. II. 36