Из крестьянской семьи. Окончил Чувашский государственный педагогический институт (1949), аспирантуру при кафедре педагогики Казанского государственного педагогического института (1952), кандидат педагогических наук (1954). Доцент Чувашского государственного педагогического института имени И. Я. Яковлева (1954—1966; в 1952—1954 старший преподаватель), затем проректор по научной работе (1967—1971). Доктор педагогических наук, профессор (1967).
С 1971 в Москве; руководил сектором педагогики Института национальных школ АПН СССР, создал лабораторию этнопедагогики Института семьи и воспитания РАО. В 1979—1982 профессор Эрфуртской высшей педагогической школы (Эрфурт, ГДР). С 1992 заведующий лабораторией этнопедагогики Института развития личности РАО. В 2000-е годы работал консультантом по этнопедагогике в Калмыкии.
Член Президиума Чувашского отделения Педагогического общества РСФСР (1961—1973), член Союза писателей СССР (1982), почётный доктор Эрфуртского университета (1982), действительный член АПН СССР (1990), действительный член РАО (1993).
Основные педагогические труды по теории, практике и истории национального образования.
Основные труды
• Чувашская народная педагогика. Чебоксары, 1958. (Шифр: 370.1(09)/В-676)
• Этнопедагогика чувашского народа. Чебоксары, 1966. (Шифр: 37(09)/В-676)
• Этнопедагогика. Чебоксары, 1974. (Шифр: 391/395/В-676)
• Нравственное воспитание учащихся IV—VIII классов сельской национальной школы. М., 1986 (Шифр: 373/В-676)
• Педагогика жизни. Чебоксары, 1989. (Шифр: 370/В-676)
Литература
◦ Г. Н. Волков. Биобиблиографический указатель. Чебоксары, 1987. (Шифр: 01/В-676)
◦ Ученый-педагог Г. Н. Волков. Йошкар-Ола, 2007. (Шифр: 37/У-917)