Окончил Нежинскую гимназию и Университет св. Владимира (1881). С 1882 преподавал физику и естествознание в Черниговской женской гимназии, с 1885 в Глуховском учительском институте. С 1889 преподаватель математики и естественной истории в Глуховской женской прогимназии.
Директор Московского учительского института (1905—1911), с 1911 директор народных училищ Владимирской губернии. После революции 1917 преподавал педагогику и историю педагогики в Прилукском педагогическом техникуме.
Автор курсов по педагогике и её истории, которые многократно переиздавались. Основные труды Демкова: «История русской педагогии» (3 ч., 1895—1909), «Русская педагогика в главнейших её представителях» (1898), «Курс педагогики» (2 ч., 1907—1908), «Краткая история педагогики» (1910), «Начальная народная школа, её история, дидактика и методика» (1911), «История западно-европейской педагогики» (1912), «Естественная история для народной школы» (1914).